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- 2017-10-04 发布于江苏
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我喜爱的高分子材料——有机硅 精细专122林雅正供参习
我喜爱的高分子材料——有机硅学院:材料与化学工程学院专业:精细化学品生产技术班级:精细专122姓名:林雅正学号:12032040213指导老师:谢云涛摘 要:有机硅高分子材料由于结构比较特殊, 使这类合成材料具有良好的耐热性、耐寒性、电绝缘性、疏水性、耐候性、抗粘性和生理惰性等优良特性。在国防、建筑、纺织、医药、电子、电器和日用化工等领域得以广泛应用。本文就有机硅高分子材料的定义、分类、基本理论、制备方法、发展、性能和应用进行了阐述。其中较详细的讨论了有机硅聚合物中的硅油、硅橡胶和硅树脂。通过将硅油分为线型硅油和改性硅油两方面,讲述了它的性能和制备。将硅橡胶分为高温硫化硅橡胶和室温硫化硅橡胶两方面进行阐述。讨论了纯硅树脂的制备和几种常用的改性方法。同时介绍了国内外对有机硅高分子在某些方面的研究。介绍了世界有机硅的生产和消费情况,分析了美国、西欧和日本市场;也对我国有机硅的生产和消费情况作了介绍,对未来市场需求进行了预测。关键词:有机硅高分子;硅油;硅橡胶;硅树脂;应用有机硅高分子概述硅在地壳中是仅次于氧的第二丰富元素。正像碳在生命化学中占主要地位那样,碳的同族(IVA族)元素硅,是岩石和许多矿物质的关键元素。电子技术的突飞猛进,半导体的广泛用,使硅越来越被人们所广知。然而,有机硅高分子的研究和应用起步较晚,它是第二次世界大战以后才孕育而生的一种重要的高分子合成材料。有机硅高分子是分子结构中含有元素硅、且硅原子上连接有机基的聚合物。以重复的Si—O键为主链、硅原子上连接有机基的聚硅氧烷则是有机硅高分子的主要代表与结构形式。由于有机硅高分子结构的特殊性, 使有机硅高分子具备许多优良特性,如耐高低温性、耐候性、耐老化等。有机硅高分子的分类有机硅高分子可以从不同的角度进行分类,如从单体的来源、合成方法、分子结构、产品用途等角度进行分类。(1)从单体的来源和合成方法分类从单体的来源分类,有机硅高分子可分为均聚物和共聚物;从合成方法进行分类,有机硅高分子又可分为接枝共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、无规共聚物等。从产品形态分类从产品形态分类,有机硅高分子主要分为硅油(包括乳液)、硅橡胶(包括室温硫化硅橡胶和高温硫化硅橡胶)和硅树脂。从产品的用途分类从产品的用途分类,有机硅高分子分为硅油、硅橡胶、硅树脂;脱模剂、消泡剂、织物整理剂、均泡剂、涂料、胶黏剂、密封剂、抛光剂、润滑剂等。从立体构型分类从立体构型分类,有机硅高分子分为环状聚合物、线型聚合物和梯形、笼形、树形及立体网状聚合物。从分子主链结构分类从分子主链结构分类,有机硅高分子分为聚有机硅氧烷、聚硅烷和杂链有机硅聚合物。杂链有机硅聚合物则分为杂硅氧烷(聚有机硅氧烷中的部分硅原子被杂原子取代)、聚有机硅氮烷、聚有机硅硫烷、聚亚烷基硅烷、聚亚芳基硅烷、聚硅亚烷基硅烷及聚亚硅基硅氧烷等。有机硅甲基单位有机硅高分子材料的主要原料是有机硅甲基单体。有机硅甲基单体[7]的通式是:RnSiX4-n( 式中R为烷基或芳基,X为卤素或OR官能团)。如果式中X为卤素(一般均为Cl元素)则为卤素(氯)硅烷单体;如果式中X为OR,则为取代硅酸脂类。最重要的是甲基氯硅烷(习惯把它叫有机硅甲基单体),其用量占全部总量的90%以上,有机硅的生产水平相当程度上可由甲基单体的生产技术水平反应出来。有机硅甲基单位的生产是氯甲烷与硅粉在高温下反应直接合成而得。氯甲烷与硅粉反应生成的产物是复杂的混合物,其主要产物是二甲基二氮硅烷(CH3)2SiCl2,含量约占70%。其它还有一甲基三氯硅烷CH3SiCl3,三甲基氛硅烷(CH3)3SiCl等副产物。这些产物可通过蒸馏分离而得到纯度较高的二甲基二氮硅烷。需要指出的是国内生产甲基单体的反应条件是控制温度在280℃~300℃;压力在70kPa~200kPa(表压);催化剂多采用CuCl。催化剂的活性、选择性及寿命等方面均满足美国SCM催化系统。有机硅高分子的聚合反应由有机硅单体合成高分子的反应称为有机硅高分子聚合反应。开环聚合反应是合成有机硅高分子的主要方法之一,尤其是制备聚硅氧烷,根据单体原料的不同,有离子型开环聚合、热开环聚合等。如:合聚合反应包括活性官能单体的水解缩合、同官能基的缩合聚合、异官能基的缩合聚合、Wartz偶合聚合等。如:加成聚合反应主要是指含不饱和基的单体与含Si—H基的有机硅单体所发生的硅氢加成聚合反应。如:乳液聚合反应是指以水为分散介质,由乳液剂将有机硅单体分散成乳液状态,在催化剂存在下进行的聚合,聚合场所在乳胶束内。乳液聚合反应主要是用来制备聚硅氧烷乳液,它实际上是环硅氧烷在乳胶束内的开环聚合反应。乳液聚合反应主要分为阳离子乳液聚合、阴离子乳液聚合、非离子乳液聚合、复合离子乳液聚合等。几种重要的有机硅聚合物有机硅聚合物多指含有硅氧键的高聚物。由于Si—O键的结
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