八能量传递与运输.ppt

第八章 能量传递与输运 本章重点 能量传输=能量传递+能量输运 能量传输的途径 共振能量传输几率 浓度猝灭 交叉弛豫 一、能量传输的现象 例1： Ca3(PO4)2:Ce,Mn荧光粉（Mn2+的能量来自Ce3+） Ca3(PO4)2:Mn荧光粉 阴极射线激发得到橙色（Mn2+）的发光 250nm紫外光激发时，看不到橙色发光 Ca3(PO4)2:Ce荧光粉 250nm紫外光激发时，得到蓝色发光（Ce3+） Ca3(PO4)2:Ce,Mn荧光粉 250nm紫外光激发时，不仅可得到Ce3+发光，也可得到Mn2+的发光 例2：CdS单晶片的光致发光 无光照一侧晶体发光的能量是从受紫外光激发的那部分晶体上传输过来的 发光材料内部必然存在着能量的传输过程 几乎所有的发光材料中都发生着能量传输现象 敏化剂的敏化 猝灭剂的猝灭 上转换发光 合作和组合发光 电致发光中载流子运动 二、能量传输的定义与传输途径 能量传输=能量传递+能量输运 能量传递：某发光中心把激发能的全部或一部分转交给另一个中心的过程 两个中心间相互作用引起的一种跃迁，跃迁的结果是激发能由一个中心转移到另一个中心 能量输运：借助于电子或（和）空穴的运动，把激发能从基质晶格的一个中心输运到另一个中心的过程 固态基质中能量传输的途径可分为： 再吸收 基质中的某一中心发光后，发射光波在基质晶格中传输时又被基质自身吸收的现象 光子承担输运能量的任务 输运距离可远可近，受温度影响较小 条件：激活剂的吸收光谱与敏化剂的发射光谱有较大的重叠 共振传递 处于激发态的发光中心通过电偶极子、电四偶极子、磁偶极子或交换作用等近场力的相互作用把激发能传递给另一个中心的过程 敏化剂S从激发态变为基态、激活剂A由基态变为激发态，两个中心能量变化值相等 温度对共振传递的影响较小 载流子传输 借助载流子漂移和扩散输运能量 电流或光电导特征 温度影响显著 激子能量传输 二、共振能量传递的模型 1. 电偶极相互作用情况下S→A能量传递的概率 其中： εS（E）：S中心的发射光谱 αA（E）：A中心的吸收光谱 σA：A中心的总吸收截面 τS：S*的衰减时间 设S* 态的发射效率为ηS，则S*态的实测寿命为τS*= ηS τS S→A能量传递的概率与各参量间的关系 PSA与两个中心间的距离R的6次方成反比 S和A距离越近，能量传递的概率越大 PSA与S*态的实测寿命成反比， S*态的实测寿命越长，越不容易将能量传递给A中心 PSA与S中心的发射效率ηS及A中心的吸收截面σA的乘积成正比。 S的发射效率越高，A中心的吸收截面越大，传递概率越大 S中心的发射谱和A中心的吸收谱要有重叠，重叠越大传递概率越大 R0可看做S和A之间发射能量传递的临界距离 其它多极能量传递概率 电偶极跃迁中心与电四偶极跃迁中心间能量传递概率 电四偶极中心与电四偶极中心间能量传递概率 发生多级相互作用能量传递的概率 如果S和A都是允许的电偶极跃迁，则 电偶极-电偶极共振能量传递具有最高的传递速率 如果S和（或）A是不允许的电偶极跃迁（如f-f跃迁），则高阶共振能量传递（d-q或q-q）在R很小时也具有较高的传递速率 example Ca(PO3)2:Tb3+ ,Nd3+ 中能量传递对Tb3+发射(5D4 – 7FJ)的影响 Ca5(PO4)3(F,Cl):Sb3+, Mn2+的发射光谱 Sb3+ ： 0.01 M Mn2+ :Sb3+ A 0 B 0.005 C 0.010 D 0.020 E 0.080 三、共振能量传递的光谱特征 A发射的激发谱中，明显地包含有S的吸收谱 S的激发峰显著地增强（与不含A对比） S的寿命缩短，A的寿命增长 实例：NaY:Ce,Tb NaY:Ce和 NaY:Tb的 激发与发射光谱 （a）Tb3+激发谱（b）Ce3+激发谱（c）Ce3+发射谱（d）Tb3+发射谱 Tb6.3-xCex-NaY的 激发光谱 监测波长：Tb3+，543nm A发射的激发谱中，明显地包含有S的吸收谱 NaY:Ce和 NaY:Tb的 激发与发射光谱 （a）Tb3+激发谱（b）Ce3+激发谱（c）Ce3+发射谱（d）Tb3+发射谱 Tb6.3-xCex-NaY的 发射光谱 激发波长：Ce3+，292nm A的存在使S的发光强度下降 样品 Tb3+ Ce3+ 荧光寿命（激发波长/nm） 质量分数（%） 质量分数（%） 266 292 1 0.85 3.4 35.30 ns 2 1.62 3.4 33.52 ns 3 2.90 3.4 32.96 ns 4 3.8 0.80 1.9 ms 5 3.8 1.22 2.2