反应焓与温度的关系.pptVIP

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2017-10-04 发布于浙江
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反应焓与温度的关系

§1-10反应焓与温度的关系——基尔霍夫定律一、基尔霍夫定律如果温度区间较大,在等压下虽化学反应相同，但其焓变值则不同。下面根据盖斯定律来推导标准摩尔反应焓与温度的关系。应考虑（1）相变焓（2）聚集态变化导致热容突变所以有相变的过程中应分段计算。二、绝热反应（最高反应温度的计算）上述反应焓计算，都假定反应物与生成物的温度相同（即反应在等温条件下进行）若一放热反应在绝热条件下进行（如在绝热反应器中进行，或反应速度很快，所放出的热量不能及时传出时），则系统温度会升高。 * * 1-3-2.求下列反应在393 K 的反应的?rHm ? (393 K) ： C2H5OH(g) + HCl(g) == C2H5Cl(g) + H2O(g) 已知：物质 ?f Hm ? (298 K) / kJ·mol?1 Cp, m / J·K?1·mol?1 C2H5Cl(g) －105.0 13.07 +188.5×10-3(T / K) H2O(g) －241.84 30.00 +10.71×10-3(T / K) C2H5OH(g) －235.3 19.07 +212.7×10-3(T / K) HCl(g) －92.31 26.53 +4.62×10-3(T / K) 则 ?rH m ? (393 K) = －19.23 kJ·mol?1 + －2.53 J·K?1·mol?1－18.09×10-3)J·K?1 = －20.06 kJ·mol?1 解：?r Hm ? (298K) = － ?f Hm ? (C2H5OH , g , 298K) － ?f Hm ? (HCl , g , 298K) + ?f Hm ? (C2H5Cl , g , 298K) + ?f Hm ? (H2O , g , 298K) = －19.23 kJ·mol?1 ?r Hm ? (393 K) = ?r Hm ? (298K) + ∑νBCp, m(B) =－2.53 J·K?1·mol?1－18.09×10?3 J·K?1·mol?1(T/K)