第5章 及化学热力学基础.pptxVIP

第二篇 学热力学与化学动力学基础第5章 化学热力学基础;5-1 化学热力学的研究对象 热力学：研究能量转换过程中所遵循的规律的科学。 热力学的理论基础：热力学第一、二、三定律。 化学热力学主要从宏观的角度研究化学反应的能量变化，研究化学反应的方向，可能性等问题。 热力学第一定律 ：能量守恒与转化定律或第一类永动机是不可能造成的。 热力学第二定律：凡是自发过程都是不可逆的或第二类永动机是不可能造成的。 热力学第三定律：绝对零度不可达到但可无限趋近。 热力学第零定律：如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于热平衡(温度相同)，则它们彼此也必定处于热平衡。;热力学第零定律是进行体系测量的基本依据 。 5-2 基本概念 5-2-1 系统与环境 系统(体系或物系)：被研究的物质系统。 环境：体系以外的其它部分。 按照系统与环境之间的关系，可将系统分为： 敞开体系：与环境有物质交换也有能量交换。 封闭体系：与环境有能量交换无物质交换。 孤立体系：与环境无物质、能量交换。 环境的温度：规定为298.15K。 环境的压力：标准大气压。 热力学标准压力：p?= 1 bar(巴) = 100KPa(千帕)。;标准态的符号：?。 5-2-2物质的量 物质的量n: 是一个基本物理量； 是计量物质的微观基本单元的物理量； 当物质的微粒数或特定组合数与0.012Kg12C的原子数相等时，其物质的量为1 mol。 物质的量的符号、单位mol。 阿伏加德罗常数NA：0.012Kg12C的原子数。 NA = 6.0220943 ?1023 阿伏加德罗常量(NA或L)：6.0220943 ?1023 mol-1 使用物质的量时注意：必须指明物质的基本单元，如1 mol H2。基本单元是微粒特定组合时，用“+”号连接，如4 mol (H2+0.5O2)的特定组合。;摩尔体积Vm: 1mol物质的体积。 标准摩尔体积：标准状况(273.1K，101.325KPa)下理想气体的摩尔体积为22.4 L·mol-1。 摩尔质量M: 1 mol物质的质量。单位Kg·mol-1或g·mol-1。 摩尔反应：反应物按方程式的计量系数完全转化为生成物的反应。 注意：摩尔反应与特定的化学方程式一一对应。 计量系数(ν)：化学方程式中各反应物和生成物前面的数字。 ν的规定：反应物的计量系数为负，产物的计量系数为正。 摩尔分 数(物质的量分数)x：混合物中某组分的“物质的量”与混合物中各“物质的量”的总和之比。;表达式：xj=(nj)/∑n ∑xj=1 5-2-3浓度 一定量溶液或溶剂中溶质的量。 物质的量浓度(体积摩尔浓度)：c(mol/L) 质量摩尔浓度(m)：每1kg溶剂中溶质的“物质的量”。 表达式：m=n溶质/w溶剂 (w的单位：kg) 水做溶剂忽略温度的影响：c≈m 质量分数（质量百分比浓度）：溶质的质量与溶液的质量之比。（用百分数表示则乘以100%） 例 p200;浓度是强度量。 强度量：不具有加和性的物理量。 广度量：具有加和性的物理量。 5-2-4气体 理想气体：气体分子自身无体积，气体分子之间的平均距离很大，气体分子之间无相互作用力的气体。或者说：在任何条件下都严格遵守理想气体状态方程的气体。 实际气体在压力不大、温度不低时可看作理想气体。 1.理想气体状态方程式 pV=nRT p —气体的压力；V—气体的体积；n—气体物质的量；T —气体的温度；R —气体常量;例 p202 2.分压定律 道尔顿分压定律：混合气体的总压等于同温度下其组分气体的分压之和。p = ?pB 适用于理想气体。 混合气体：pV=nRT （n=n1+n2+…+nj）;分压、总压与摩尔分数间的关系： pB = xB?p 例 p203-205 5-2-5相 相：体系中物理性质和化学性质完全相同的任何均匀部分。 相和相之间有明显的界面。 相又分为均相体系或单相体系和非均相体系或多相体系。 5-2-6热力学温度 温度是构成物体的大量微粒运动（热运动）的激烈程度的宏观表现。 热力学温度（热力学温标）：符号为T，单位为K。 热力学温度与摄氏温度之间的关系：T=(t +273.15)K;5-2-7 热与功 热(Q)：系统与环境之间由于存在温差而传递的能量。 热不是状态函数。 功(W)：系统与环境之间除热之外以其它能量传递形式。 功不是状态函数。 膨胀功(体积功)：W = -pΔV 有用功：体积功以外的所有其它形式的功。 规定：系统吸热：Q 0，系统放热：Q 0； 环境对系统做功：W 0，系统对环境做功：W0。 对膨胀功的讨论： 始态：T，V始态，p始态，n 密闭容器等温膨胀至： 终态： T，V终态，p终态，n;a.等压膨胀：p = p始态 = p终态 W = -pΔV b.自由