有机化学对映异构体.pptVIP

* 异构现象 构造异构：分子中原子的连接次序和方式不同。碳干异构、官能团异构、位置异构、互变异构 立体异构：构造相同,分子中原子或基团在空间的排列方式不同。 第六章 对映异构 立体异构 分子式构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象称对映异构，由于它们异构体之间的旋光性能不同，故又称旋光异构或光学异构。 光是一种电磁波，它振动着前进，振动方向垂直于前进方向。普通光在所有可能的平面上振动。 普通光 平面偏振光 如果使普通光通过Nicol 棱镜，只有同棱镜晶轴平行的平面上振动的光线才可以通过棱镜，因此通过这种棱镜的光线就只在一个平面上振动，这种光就是平面偏振光。 平面偏振光 一、手性和对称因素 在盛液管中放入旋光性物质后，偏振光将发生偏转。这种使偏振光平面旋转的性质称为物质的旋光性，能使偏振光向右旋转的，称为右旋体，用(+) 表示； 能使偏振光向左旋转的，称为左旋体，用(-) 表示。 旋光仪示意图 α: 旋光仪的旋光度 ρB: 质量浓度(g/ml) l: 盛液管的长度 t: 测定时的温度 λ: 光源的波长 偏振光旋转的角度α称为旋光度。旋光度α与盛液管的长度、溶液的浓度、光源的波长、测定时的温度、所用的溶剂的关系。 通常用比旋光度 [α]tλ 来表示物质的旋光属性。 通常规定1ml含1g旋光物质浓度的溶液放在1dm长的旋光管中测得的旋光度为该物质的比旋光度。 公式如下： 实验事实证明：如果物质的分子和其镜像不能重合，这种物质就有旋光性。 我们把物质的分子和其镜像不能重合的这种特征称手性（Chirality) 或手征性。具有手性的分子称手性分子（ Chiral molecules). 化合物分子中的一个碳原子与四个不同的原子相连时，这个化合物在空间可能有两种不同排列，例如： 以上两个分子在空间不能重叠，它们并不是同一种化合物，这两个构型不同的化合物之间的差别在于对平面偏振光的不同影响。 不对称碳原子称手性中心或手性碳原子 有机化学中使用的最多的是对称中心和对称面： 对称面 对称中心 对称面 有对称面和/或对称中心的分子无手性，无对映异构现象。 一个分子不能与它的镜像重合的条件一般是 这分子没有对称面，也没有对称中心。 二、具有一个手性中心的对映异构 这两种立体异构体互呈物体和镜像的对映关系，因此互称为对映异构体，简称对映体。 等量的左旋和右旋的对映体混合到一起，得到外消旋体。 构型表示方法: 画投影式时，习惯把编号最小的碳原子放在上端，让主链自然下垂，取代基分置碳链两侧。 费歇尔(Fisher)投影式 首先把与手性碳原子相连的四个原子或基按次序规则排列顺序，然后把排列次序最小的放在距观察者最远的地方，再看其它三个基的排列位置，如果由大到小是顺时针排列的，是R型，反时针方向是S型。 (R)-2-丁醇 (S)-2-丁醇 三、 构型的R,S命名规则 四、 具有两个手性中心的对映异构 1. 具有两个不同手性碳原子的对映异构 含有两个手性碳原子的化合物应有四个立体异构体。例如：2-羟基-3-氯丁二酸 (2R,3R)- 2-羟基-3-氯丁二酸 (2R,3S)- (2S,3R)- (2S,3S)- 2-羟基-3-氯丁二酸 对映体 对映体 非对映体 非对映体之间在化学、物理性质上有较大的区别。 *