有机立体异构.pptVIP

* 有机化学教案 对映异构 对映异构 立体异构是指构造相同的分子，由于分子中原子或原子团在空间排列方式的不同而引起的异构现象。可分为构型异构和构象异构。 顺反异构及构象异构前已述，对映异构是另一种立体异构。 一、手性分子与对映异构 （一）、偏振光和旋光性 因此可以把物质分为两类，一类对于偏振光不产生影响，另一类具有使偏振光的振动平面发生旋转的性质，这种性质叫做旋光性或光学活性。具有这种性质的物质叫旋光性物质或光学活性物质。 能使偏振光的振动面向顺时针方向旋转的——右旋体（+或d）。相反——左旋体(-或l)。 （二）、旋光度、比旋光度 α:由旋光仪测得的旋光度。λ：所用光源的波长。t是测定时的温度。c是浓度（克/ml）。l是盛液管的长度（分米）。 （三）、分子的手性与旋光性 连接四个不同原子或原子团的碳原子——手性碳原子或不对称碳原子。用C*表示。如乳酸。 根据模型：与手性碳原子相连的四个原子或原子团，在空间有两种不同的排列方式，区别正如人的左右手，又像实物与镜像的关系。 镜子 右旋体（+）乳酸 左旋体（-）乳酸 这两种乳酸互为对映异构体。两者旋光方向相反，旋光度数值相等 这种不能与自己的镜像重合的分子——手性分子，手性分子具有旋光性。 将一对对映体的两个旋光异构体等量混合后，就得到没有旋光性的混合物，这种混合物叫外消旋体。用（±）或dl表示。 二、对映异构体的表示方法和构型标记 对映体在结构上的区别仅在于原子或原子团空间排列方式不同，用平面结构式无法表示，所以通常用费歇尔（Fischer）投影式表示。投影的方法是：将立体模型所代表的主链竖起来，编号小的链端在上，指向后方，其余两个与手性碳相连接的横键就自然地指向前方，然后进行投影，即可写出投影式。 必须注意：投影式是用平面代表立体结构的，为保持构型不变，投影式只许在纸面上旋转180°，不许离开纸面旋转。 1、D、L标记法 1951年以前，曾以甘油醛为标准做了人为规定，规定两种甘油醛的构型为： 将OH在右边的叫D型，相反的叫L型。 将其它旋光化合物与甘油醛联系起来，以确定其构型。 D、L构型只适用于含一个手性碳原子的化合物的构型，对于多个手性碳的化合物，如果选择的手性碳原子不同，往往会得出不同的结果。 因而很少使用，仅在糖和氨基酸中尚使用。 由于这种构型是人为规定而并非实测出的，所以叫相对构型。 2、R、S标记法 R、S标记法是先按次序规则把与手性碳原子相连的四个基团确定好先后次序。假定手性碳上的四个基团a,b,c,d，其先后次序为 a b c d。将d作为正四面体的顶点，将a,b,c作为四面体的底部的三个角，从正四面体的底部向顶端看，如果a b c，三个基团的排列顺序是顺时针方向，称为R型，如果是逆时针方向，称为S型。 基团的次序规则与顺反异构相同。 ① ② ③ 三、含两个手性碳原子的化合物 1、含两个不同手性碳原子的化合物  含两个不同手性碳原子的化合物，每个手性碳各有两个不同的构型，组成四种光学异构体。 D-(—)苏型 L-(+)苏型 D-(—)赤型 L-(+)赤型 一对对映体 一对对映体 非对映异构体 2、含两个相同手性碳原子的化合物 以酒石酸为例： 一对对映体 相同化合物 上、下二个手性碳所连的基团相同，但构型不同，一个是R型，一个是S型，它们的旋光度相等，但方向相反，旋光性从分子内部相抵消，因而无旋光性。叫内消旋体。 练习：判断下列化合物的构型 S R R S S 脂环化合物可能产生几何异构，如果不具备任何对称因素，还可能具有光学异构。