有机醇和酚.pptVIP

* * Chapter IX Alcohols and Phenols 杭州师范大学材化学院 § 9.1 醇和酚的分类和命名 乙醇 环己醇 环己甲醇 脂肪醇 脂环醇 脂环醇 苯甲醇 芳香醇 苯酚 酚 脂肪烃、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基(-OH)取代后的化合物称为醇;芳环的氢被羟基(-OH)取代后的化合物称为酚。 （乙二醇，二元醇） （丙三醇，多元醇） 分类： 三元醇 二 元 醇 一 元 醇 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） 乙二醇 丙三醇（甘油） 烯醇 烯醇 命名下列化合物： 4-丙基-5-己烯-1-醇 2，5-庚二醇 2，3-二甲基-2，3-丁二醇[片（频）哪醇] 间烯丙基苯酚 2-氯-3-甲基苯酚 1，2，3-苯三酚（焦没食子酸） § 9.2　醇和酚的结构 § 9.３　醇和酚的物理性质 　醇分子之间能形成氢键。固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。 由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。 ＩＲ：－ＯＨ，３４００～３２００cm-1;　C-O 1085~1050(伯），１１２５～１１００（仲），１２００～１１５０（叔） １Ｈ　ＮＭＲ：Ｏ－Ｈ（１～５．５），Ｏ－Ｃ－Ｈ（３．４～４） MS: M-18 § 9.4 醇和酚的化学性质 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性（被金属取代） 形成氢键形成 盐 金 羊 一、酸性： 1. 2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2 C2H5OH + NaOH C2H5ONa +H2O 亲核试剂 碱性试剂 3. 2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3COK + H2 强碱性试剂 亲核性相对弱一些 二、碱性： 珜盐 三、碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代（卤代） 1. 醇和氢卤酸的反应 ROH + HX RX + H2O 醇的活性比较： 苯甲型, 烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OH HX的活性比较: HI HBr HCl 大多数1oROH均按SN2机理进行反应。 3oROH 、大多数2oROH和空阻大的 1oROH按SN1机理进行反应。 Lucas试剂：ZnCl2+HCl,鉴别伯、仲、叔醇 86% 14% 80% 20% 100% 排除离去基团时，相邻基团所提供的帮助称为邻基参与。 邻基参与 保持 翻转 反应速度大大加快！ 2. 醇与卤化磷的反应 (1)常用的卤化试剂 (3)机理 (2)反应方程式 PCl5 、PCl3 、 PBr3 、 P + I2 PI3 、 SOCl2 3ROH + PBr3 3RBr + H3PO4 5ROH + PX5 RX + HX + POX3 SN2 SN2 BrCH2CH3 + 构型保持 1oROH (SN2) SN2 SN1 (CH3)3C+ + HOPBr2 (CH3)3CBr Br - 2oROH , 3oROH (SN1) 四、醚的生成（Williamson合成法） 1. 脂肪醚的合成 RO-Na+ + R’—X ROR’ + NaX R’—OSO2OH ROR’ + NaOSO2OH ROR’ + 2. 芳香醚的合成 C6H5OH + ROSO2OH C6H5OR + NaOSO2OH RX NaOH H2O ROSO2C6H5 NaX NaOSO2C6H5 五、成酯反应 酯：醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。 1. 醇与硝酸、亚硝酸等无机酸的反应 亚硝酸甲酯 硝酸甲酯 乙二醇二硝酸酯 甘油三硝酸酯（硝化甘油） 2. 醇与有机酸的反应 Aspirin 六、氧化反应 RCH2OH RCHO RCOOH R2CHOH + HCOOH H+ R2C=CH2 氧化剂 氧化剂 氧化