5配位导拔定法.ppt

刘海燕 配合物的稳定常数(K, ? ) M + Y = MY K稳 = K不稳= 配合物的逐级稳定常数和累积稳定常数 1. 逐级稳定常数K Ag++NH3 = Ag(NH3)+ 累积稳定常数 ? 酸可看成质子配合物 2.EDTA的酸效应系数： 浓度改变仅影响 配位滴定曲线的 前侧 与酸碱滴定中一 元弱酸碱滴定情 况相似 一．金属指示剂的性质和作用原理 二．金属指示剂应具备的条件 例计算pH=5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4-] 16.50-1.70- lg（105.10+10 2.4-1) -0.45 ≈16.50-1.70-5.10 -0.45 =9.256 铜合金中Pb2+、Zn2+的含量测定 Cu2+ Zn2+ Pb2+ Cu(CN)42- Zn(CN)42- Pb2+ Cu(CN)42- Zn(CN)42- Pb2+ Pb-EBT 铜合金中Pb2+、Zn2+的含量测定 Cu(CN)42- Zn(CN)42- PbY EBT Cu(CN)42- PbY Zn2+ Zn-EBT Cu(CN)42- PbY ZnY EBT EDTA 甲醛 EDTA 作业： p.126 思考题5、7、9、12、13、14、（要求掌握，但不用交作业） p.127 习题 3、5、7、9、10、12 测定方案如下： 例： 间接滴定法适用于： 间接滴定法 1) 被测物(M)不能与EDTA发生配合反应 2) MY稳定性不符合配合滴定的要求 方法 : 测定PO43-离子的含量 1、单组分的含量测定 PO43-离子含量的测定 Bi-XO+Y→BiY+XO BiPO4 Bi3+ Bi-XO BiPO4 BiY XO EDTA XO pH=2 PO43- + Bi3+→BiPO4↓ PO43- BiPO4 Bi3+ Bi(NO3)3过量，一定量 返滴定法 3) M易发生水解等副反应 明矾中Al3+离子含量的测定 测定方案如下： 例： 1) M与EDTA反应速率慢 2) 测定时无合适的指示剂或M对指示剂封闭 返滴定法适用于： 方法 : 被测物 X XY Y XY MY EDTA(过量) 标Mn+滴定 1、单组分的含量测定 Al3+ AlYY pH=4~6 AlY Y 过量EDTA CY VY 六次甲基四胺 明矾中Al3+离子含量的测定 pH=3.5 测定Al3+离子的含量 ,Y AlY Y PAN 黄色 AlY Y CuY 蓝色 PAN 黄色绿色 AlY CuY 蓝色 Cu-PAN 紫红紫红色 PAN Cu2+ Cu2+ 注意：若用N作为返滴定剂，要求 否则会发生置换反应 MY + N = NY + M 置换滴定法 有两种方法： 测定Ag+离子的含量。 2) 测定中无合适的指示剂 a) 置换金属离子 b) 置换EDTA 置换滴定法适用于： 例： 1) MY稳定性不符合滴定要求 M + NL = ML + N 1、单组分的含量测定 结果的计算: Ag+ Ag(CN)2- Ni2+ [Ni(CN)4]2- (过量) Ag(CN)2- Ni2+-紫脲酸胺 Ag(CN)2- NiY 紫脲酸胺 紫脲酸胺 NH3-NH4Cl EDTA 2 Ag+(aq) + [Ni(CN)4]2-(aq) = 2 [Ag(CN)2]-(aq) + Ni2+(aq) 置换金属离子 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Mn+ pH = 3.5 ? 过量EDTA AlY MY Y 过量 ZnY Zn2+ pH=5~6 XO NH4F AlF63- MY Y ZnY 置换EDTA Zn2+ pH 5~6 XO 1、单组分的含量测定 置换指示剂 现有指示剂变色不灵敏。 测Ca2+的含量 时，可用Cu-PAN指示剂法。 具体方法 例： 使用条件: 1、单组分的含量测定 用Cu-PAN指示剂法测定Ca2+ CuY(蓝) PAN(黄) 用Cu-PAN指示剂法测定Ca2+ CuY + PAN + Ca2+ CaY + Cu-PAN 无色 紫红 绿 Cu-PAN + Y CuY + PAN 紫红 绿 当试样中存在多种离子时，往往