烯烃及.ppt

第三章 烯烃 一、烯烃的结构 a. ?键是由p轨道肩并肩重叠形成的，是依附于?键不能独立存在的键； b. 由于?键的引入使?键不能旋转； c. ?键受原子核控制较弱，所以反应活性较高； d. ?键易与亲电试剂发生亲电加成反应。 三、聚合反应 烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，键断裂而互相加成，形成高分子化合物的反应称为聚合反应。 聚乙烯是一个电绝缘性能好，耐酸碱，抗腐蚀，用途广的高分子材料（塑料）。 * * 第一节 烯烃的构造异构、结构与命名 单烯烃：是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和开链烃。官能团： C=C（πσ键） 通式：CnH2n 烯烃（alkenes） 学习要求： 1．掌握sp2杂化的特点，形成π键的条件以及π键的特性。 2．掌握烯烃的命名方法，次序规则的要点及Z / E命名法。 3．掌握烯烃的重要反应（加成反应、氧化反应、α-H的反应）。 4．了解烯烃的亲电加成反应历程 5.掌握马氏规则和过氧化物效应。 重点与难点: 重点:烯烃的结构，π键的特征，烯烃的化学性质及应用，亲电加成反应的历程，马氏规则的应用。 难点是：烯烃的结构，π键的特征，亲电加成反应的历程，烯烃的结构对亲电加成反应速率和取向的影响。 一、烯烃的结构 二、烯烃的同分异构和命名 三、烯烃的化学性质 四、烯烃的亲电加成反应历程 五、烯烃的制备 六、重要的烯烃 1．碳原子的sp2杂化 2．Π键 二、烯烃的同分异构和命名 （一）、烯烃的同分异构现象 1、构造异构 碳架异构和位置异构 位置异构：由于双键的位置不同引起的异构 2、构型异构 顺反异构 ：双键两侧的基团在空间的位置不同引起的异构 产生顺反异构体的必要条件： 构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。 顺反异构体的物理性质不同，因而分离它们并不很难。 （二）、烯烃的命名 1、烯烃系统命名法 烯烃系统命名法，基本和烷烃的相似。 1、选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为某烯。 2、 从最靠近双键（官能团）的一端开始，将主链碳原子依次编号。 3 、将双键的位置标明在烯烃（母体）名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个）。 4、 其它同烷烃的命名。 要点： 2-乙基-1-戊烯 2，5-二甲基-2-己烯 2、几个重要的烯基 烯基：烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的部分。 IUPAC允许沿用的俗名 CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH- 丙烯基（1-丙烯基） CH2=CH-CH2- 烯丙基（2-丙烯基） CH2= C– 异丙烯基 CH3 3、顺反异构体的命名 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。 1） 顺反命名法： 既在系统名称前加一“顺”或“反”字。 顺反命名法有局限性，即在两个双键碳上所连接的两个基团彼此应有一个是相同的，彼此无相同基团时，则无法命名其顺反。 4、 Z、E命名法（顺序规则法） 一个化合物的构型是Z型还是E型，要由“顺序规则”来决定 。 分别比较两个双键碳原子上的取代基团，按“顺序规则” 排出的先后顺序，如果两个双键碳上排列顺序在前的基团位于双键的同侧，则为Z构型，反之为E构型。 Z是德文 Zusammen 的字头，是同一侧的意思。 E是德文 Entgegen 的字头，是相反的意思。 (Z)- 3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 确定“较优基团”的依据——次序规则： (1)取代基或官能团的第一个原子，其原子序数大的为“较优基团” ；对于同位素，质量数大的为“较优基团”。 (2)第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，依此类推。 (3)取代基为不饱和基团，可分解为连有两个或三个相同的原子。 Z、E命名法举例如下： (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 1、 2、 3、 2．卤代烃脱卤化氢 第二节 烯烃的制备 1．醇脱水 查依采夫规律：当一个消除反应可能生成不同的烯烃异构体时，总是倾向于生成取代基较多的烯烃。也就是脱去含氢较少的β-碳原子上的氢。 3．邻二卤代烷脱卤素 在Cd、Mg、Zn、I- 等的催化作用下，邻二卤代烷烃脱去X2，生成烯烃。 第三节 烯烃的化学性质 反应发生在Ｃ＝Ｃ、?-H上 一、 加成反应 在反应中，π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键的反应称为加成反应。 一） 催