烯烃课及件.ppt

5 烯烃（Alkene） 烯烃（Alkene）：CnH2n 官能团：碳碳双键 5.1 烯烃的结构 乙烯的结构 顺反异构体的命名： 5.3 烯烃的命名 烯烃的构造异构体: 命名原则 顺反异构体的命名： 5.4 烯烃的物理性质 5.6 烯烃的亲电加成反应 能量图 HX与烯烃反应的活性: 烯烃的化学性质小结 5.6.7 硼氢化反应 P.119 5.6.7 硼氢化反应 硼氢化反应 —— 硼烷对π 键的加成反应 以上两步反应合起来称为硼氢化 – 氧化反应。 反应净结果：H 原子加到含氢较少的双键碳原子上。表面上看 其反应取向是“反马氏规则”的，但实际上是符合马氏规则”的。 伯醇 解释： 而： H2O 仲醇 硼氢化反应为顺式加成过程： 5.6.8 与卡宾的反应 立体专一 顺式加成 合成三元 环状化合物 [卡宾结构] a-消除 5.6.8 与卡宾的反应 P.120 活性中间体 5.7 与HBr的自由基加成反应 5.7 与HBr的自由基加成反应 P.120 链引发 链终止 链增长 反马氏产物 烯烃自由基加成反应历程： 烯烃自由基加成反应历程： 注意两点： 有过氧化物存在或光照 ② 只有HBr可以反应 注意两点： FH HCl HBr HI 键离解能：135 103 87 71 5.8 烯烃的氢化反应 催化加氢的立体化学： 5.8 烯烃的氢化反应 P.121 烯烃催化加氢的立体化学： 烯烃的催化加氢大多为顺式加氢。但催化剂、溶剂和压力会对顺式加氢和反式加氢产物的比例产生影响。 被酸性KMnO4氧化 5.9 烯烃的氧化反应 用酸性KMnO4氧化 ——双键的氧化 5.9 烯烃的氧化反应 P.123 顺式产物 若被稀、冷KMnO4氧化，则生成顺式邻二醇。 用稀、冷KMnO4氧化 紫色褪去，可鉴定双键 过氧酸氧化 过氧酸氧化 反式产物 臭氧氧化 臭氧氧化 由生成的醛酮结构，推出原烯烃的结构 例： Br- 反式加成 顺-2-丁烯、反-2-丁烯与Br2加成的立体化学 顺-2-丁烯、反-2-丁烯与Br2加成的立体化学： 思考题： CF3CH=CH2和CH3CH=CH2分别与溴反应，哪一个 速度快？为什么？ 思考题: nucleophile electreophile 5.6.2 与HX的加成反应 马氏规则 5.6.2 与HX的加成反应 马氏规则 P.115 马尔可夫尼柯夫(Vladimer markonikow)经验规则： “在酸和烯烃的碳-碳双键加成中，酸中带正电荷的H+总是加到含氢数多的碳原子上。” 马尔可夫尼柯夫（Vladimer markonikow）经验规律： 反应进程 能量 第一过渡态 第二过渡态 碳正离子 中间体 δ+ δ+ 能量图 C=C 加成产物 烯烃亲电加成反应历程： ①亲电试剂首先进攻，生成碳正离子 —— 速度决定步骤 ② 产物的生成 烯烃亲电加成反应历程： 活性中间体 烯烃结构对反应速度和加成方向的影响： 碳正离子中间体 烯烃的结构对反应速度和加成方向的影响 中间体碳正离子的稳定性决定反应的方向(主要产物)。 （主要产物） 中间体碳正离子的稳定性决定反应的方向（主要产物）　　　　　　　　碳正离子的稳定性： 碳正离子的稳定性： σ-p超共轭效应 σ键与p轨道的侧面交盖 不平行，交盖率低 交盖的结果：σ电子偏离，倾向于p轨道， 电子部分离域。 碳正离子的稳定性： 碳正离子的稳定性： 3oC+ 2oC+ 1oC+ CH3+ 不平行，交盖率低 σ键与π键轨道的侧面交盖 交盖的结果：σ电子偏离，倾向于π轨道， 电子部分离域。 σ-π超共轭: σ-π超共轭 思考题： 思考题： 上述三种情况，在加成反应的方向与速率方面与乙烯有何不 同？请给予理论上的解释。 δ - δ + + H X C H C H 2 C F 3 C F 3 C