第六章及 立 体 化 学.ppt

8.2 分子的对称因素 8.2 分子的对称因素 8.3 手性分子的判据 8.4 对映体在性质上的差别 8.5 构型的书写和表示方法 8.5 构型的书写和表示方法 e.e.值(对映体过量值)： 8.7 化学反应中的立体化学 练习 * 同分异构 立体异构 ： 构造异构 碳架异构 位置异构 立体异构 构象异构 构型异构 顺、反异构 旋光异构（对映异构） 分子中的各原子在空间排列位置的不同而造成异构现象。 第六章 立 体 化 学 官能团异构 旋光异构现象: 手 性： 一个物体不能和其镜像重合，称其具有手性。 两个分子互为镜像关系，不能完全重合； 它们之间互为对映异构体； 对映异构体： 互为镜像的两种构型的异构体。 手性碳原子（手性中心）： 碳原子四周连接的基团各不相同 分子是否具有手性与分子是否具有对称性有关 1.对称轴： 分子中虚设的直线，沿轴旋转360／n（n为大于2的自然数）所得分子与原分子相同。 2.对称面： 分子中假想的平面使分子两部分对称。 四个3重对称轴 一个3重对称轴 无数个对称轴 中间，分子所在的面 Br－C－H的三个平面 垂直于分子的平面，通过分子的无数平面 3.对称中心： 4.交替对称轴： 先旋转，后反映 分子的对称因素： 分子与其镜像是否完全重合： 具有对称面，对称中心或交替对称轴的分子不具有手性。 不能重合者具有手性。 镜像不能重合（具有手性） 没有对称因素 镜像能够重合（不具有手性） 有对称面、交替对称轴 旋 光 性： 能使平面偏振光发生旋转的性质。 理化性质： 药理作用： 非手性环境下，一般相同。 每一个构型对偏振光有不同的旋光方向 某些对映体在药理作用上有很大的差别。 1848年法国化学家巴斯德（L.Pasteur）在研究酒石酸钠铵晶体时，发现有两种不同的外形非常相似的晶体，但不能重叠且互为镜象。 平面偏振光的产生 偏振光透过旋光物质的情况 旋光仪构造示意图 旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度。 (＋)-读作“右旋”；(－)-读作“左旋”。 比旋光度： t：测定时的温度； ?：测定的光源的波长； a：测定数值（旋光度）； c：样品浓度（1克／毫升）； l：样品管的长度(1dm)。 例如：一物质的水溶液，浓度为5g/100ml，在10cm长的管内，它的旋光度是-4.60°，求 ?? 查手册得出，果糖的 解： a 楔形式 Fischer投影式 一般碳链放竖键，氧化态高的碳放上面 横前竖后 费歇尔（Fischer）投影式 判断两费歇尔投影式之间关系有下列方法： ① 如果一个投影式在平面上旋转180o，与另一个投影式重合。 则表示两投影式构型相同。 ② 如果基团进行偶数次对调后，两投影式重合，则表示构型相同； 反之，如奇数次对调，两投影式重合，则表示构型相反。 （3）保持一个基团不变，其他三个基团按顺时针或逆时针方向旋转，构型保持不变。 1. D，L－相对构型表示法 2. R，S－绝对构型表示 1. D，L－相对构型表示法： D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 碳链放竖键，高氧化态放上面， OH在右为D－型，OH在左为L－型； D，L－构型是人为规定的； D，L与(+)-、(-)-没有一一对应的关系； D，L构型的标记常用于糖类、氨基酸(NH2)领域之中； D，L构型物质的等量混合物，无旋光性，成为外消旋体。 2. R，S－绝对构型表示法 abc，顺时针 构型为R abc，逆时针 构型为S d为最小的基团放在最远处 2. R，S－绝对构型表示法 Cl S O N C D H CH2Cl CH2CH3 CH3 CHO CH2OH 按照基团的大小次序规则将基团排序 将最小 H 放在离观察者的最远位置； 其余三个基团，BrCH2CH3CH3 顺时针旋转为R型 （R）－2－溴丁烷 （S）－3－溴－2－丁烯 （R）－2－甲基丁酸 （R） 练习：标出下列手性碳原子的构型。 费歇尔（Fischer）投影式与R/S构型的关系 小基团在竖线，顺R、逆S； 小基团在横线，顺S、逆R； A或B：一基团不动，余三基团顺次交换，构型不变； C：两基团不动，余两基团交换，构型改变。 8.6 含两个手性碳原子的对映体 (S,S)- (R,R)- (2S,3R)- (2R,3S)- 氯羟丁二酸的所有旋光异构体 两个手性碳原子，最多有四种可能的结构： （每增加一个手性碳原子，构型增加两