催化重整催化剂铂.PPT

石油化工催化剂及应用 催化重整是指在催化剂的作用下，烃类 分子重新排列成新分子结构的工艺过程。催 化重整又按所采用的催化剂不同分为单金属 重整、双金属重整和多金属重整。 催化重整的主要目的在于制取苯、甲苯 以及二甲苯等芳香烃，或生产高辛烷值汽油。 一、催化重整的基本原理 （一）催化重整化学反应 在催化重整中发生的化学反应主要有：六员环烷烃脱氢生成芳烃；五员环烷烃脱氢异构生成芳烃；烷烃脱氢环化生成芳烃；烷烃的异构化，各种烃类的加氢裂化以及积炭反应。前三种生成芳香烃的反应统称为芳构化反应。 （二）重整催化剂对原料油的要求 1.对原料油馏程的要求 以生产高辛烷值汽油为目的时，则选用80～ 180℃的馏分为原料。 若要生产C6～C8芳烃，则选用60～145℃的馏 分为原料。 生产轻芳烃-汽油时，采用60～180℃的馏分。 2．对原料油杂质含量的要求 催化重整原料中杂质的最大允许含量 二、重整催化剂 （一）重整催化剂的双功能 重整催化剂是一种双功能催化剂。所谓双功能 催化剂，通常是指具有两种催化作用的催化剂。以 重整催化剂而言，双功能催化剂既具有促进加氢/脱 氢作用的金属功能，同时具有促进裂化、异构化反 应的酸性功能。 （二）重整催化剂组成 1.金属组分 贵金属如铂、钯、铱、铑等是重整催化剂的基 本活性组分，是催化剂的核心 。 近20多年，铂-铼双金属重整催化剂已取代了单 铂催化剂。铼的主要作用是减少或防止金属组分 “凝聚”，提高了催化剂的容炭能力和稳定性，延 长了运转周期，特别适用于固定床反应器,工业用 铂铼催化剂中铼与铂的含量比一般为1～2。 2.酸性组分——卤素 重整催化剂的酸性中心主要由卤素提供。随着卤素含量 的增加，催化剂对异构化和加氢化等酸性反应的催化活性增 强，在卤素的使用上通常有氟氯型和全氯型两种。 3.载体 重整催化剂的载体一般由活性氧化铝组成，目前多使用 γ-AI2O3，其主要作用是支撑（担载）活性组分，并且与氯 共同组成酸性功能。一般来说，载体本身并没有催化活性， 但是具有较大的比表面和较好的机械强度，它能使活性组分 很好地分散在其表面上，从而更有效地发挥其作用，节省活 性组分的用量，同时也提高了催化剂的稳定性和机械强度。 三、重整催化剂的种类及性能 （一）重整催化剂的种类 1.非贵金属催化剂 主要有MoO3/AI2O3及Cr2O3/AI2O3 2.贵金属催化剂 单金属催化剂——铂催化剂、双金属催化剂如 铂铼催化剂或铂锡催化剂，以及以铂为主的三元或 四元的多金属催化剂。 铂铼催化剂主要用于固定床重整装置，铂锡催 化剂主要用于移动床连续重整装置。 铂-锡重整催化剂在高温低压下具有良好的选择性 和再生性能，而且锡比铼价格便宜，新鲜剂和再生剂 不必预硫化，生产操作比较简便。 由于第二金属（如铼）有严重的加氢裂解活性和 氢解作用，在生产中造成液体收率和氢纯度比纯铂催 化剂低。为了防止铂晶粒长大以及减少氢解作用，在 双金属催化剂中加入第三种金属铱、金等，于是出现 了多金属催化剂。第三组分的加入使催化剂稳定性大 大提高，同时也改善了催化剂的活性和稳定性，可以 长周期运转。操作温度虽然低，但仍能维持较高的芳 烃产率和液体收率。 （二）重整催化剂的使用性能 重整催化剂使用性能的主要指标有：活性、选择 性、稳定性、使用寿命、再生性能、机械强度、流 动性、抗磨性及其他相关的物化性能。 1.活性 重整催化剂活性的高低可以用芳烃产率和汽 油辛烷值来评价，也可用操作苛刻度（如温度）来 评价 。 两条曲线表示了两种 催化剂的活性。不但 要求汽油的辛烷值提 高，而且产率也要 高，这种催化剂的活 性才好。 2.选择性 重整催化剂的选择性是指促进生成芳烃或提高 汽油辛烷值的各种化学反应能力的大小。 对于重整催化剂选择性的要求，就是要求催化 剂在反应过程中尽量减少不必要的裂化反应。因 此，某一温度条件下的循环氢纯度、氢产率大小也 是衡量重整催化剂选择性的项目。 3.稳定性 对重整催化剂来说，既要求具有良好的活性、 稳定性（即要求运转末期和运转初期平均反应温度 之差较小），又要求具有良好的选择性、稳定性 （即要求运转初期催化剂的选择性和运转末期催化 剂选择性之差较小）。 4.寿命 对重整催化剂，表示寿命的方式更多地是用每 公斤催化剂能处理的原料数量，即吨原料/千克催化 剂。 5.再生性能 催化剂再生性能从表面上看是积炭失活的催化