摇炭材料在能源转化中的应用.PDFVIP

·玉· 序 摇 摇 发展可再生能源和清洁能源是未来解决全球气候变暖和能源环境问题的核心所在,也是 各国实现节能减排和低碳发展的重要手段。 炭材料由于具有多种结构形态和资源的丰富性, 而且具有较高的稳定性和导电性,以及其他优异性能。 可以在多种新型能源转化和储运中得 到应用。 摇 摇 基本上来说,炭石墨材料及其他纳米炭材料可以应用在以下几方面:1)能量转化,如太阳 能电池,燃料电池和锂离子电池;2)能量存储,如超级电容器,气体储存,相变蓄能等;3)其他 方面,如核能,风能等。 本专辑所选论文也是基于上述几方面的研究成果。 1摇 炭材料在能源转化中的应用 在燃料电池中,纳米炭常被用作催化剂载体,石墨双极板和气体扩散层也是研究热点。 多 种形态炭材料如炭黑、活性炭、炭气凝胶、碳纳米管、石墨烯等均可以作为燃料电池催化剂载 体,其负载Pt、Pt鄄Ru等金属粒子可形成质子交换膜燃料电池(PEMFC)和直接醇类燃料电池 (DMFC)的阴极和阳极催化剂,催化剂的催化效率取决于载体的粒子大小、导电性高低、耐腐 蚀性以及Pt、Pt鄄Ru等粒子在载体上的分散性、结合性和粒径大小。 近年来,由于石墨具有高 导电性和低密度的特点,可以用作燃料电池双极板。 清华大学采用增强膨胀石墨块体,湖南大 学采用粘接天然石墨,均取得了很好的效果。 柔性石墨材料具有很小的相对透气系数,阻气性 能稳定,是制造PEMFC双极板较为理想的材料。 使用粘接天然石墨也可制得效果良好的石墨 电极双极板。 气体扩散层对质子交换膜燃料电池的性能具有重要的影响。 为了实现催化剂最 大限度的利用,气体扩散层必须是一种多孔材料,并且具有较高的电子电导率和憎水性。 炭纤 维纸和炭纤维布是重要的气体扩散层基底材料,研究表明基底的石墨化可提高扩散层的电导 率。 摇 摇 锂离子电池中,炭材料是最常用的负极材料,正极材料常被包覆炭膜和添加导电剂。 1989 年SONY公司首先把沥青焦用作锂离子电池负极材料,实现了锂离子电池的商业化。 随后炭 负极材料迅速得到发展,其中包括中间相炭微球(MCMB)、硬炭、人造石墨、天然石墨等负极材 料。 高度石墨化的MCMB具有优良的循环特性,曾是高端锂离子电池的首选负极材料。 其缺 -1 -1 点是成本高,比容量较低,一般为280mAh·g ~330mAh·g 。 因此,MCMB正在被石墨取代。 难以石墨化的硬炭材料中有许多微孔贮锂空间,比容量一般高于石墨。 硬炭作为负极材料的 缺点在于首次效率低,除生成SEI膜外,硬炭表面的各种活性基团也是形成不可逆容量的主要 原因。 在硬炭材料包覆一层由煤焦油沥青热解产生的软炭可提高其库仑效率和比容量。 目前 许多研究将纳米锡和硅均匀分散在碳/ 石墨基体的微孔中,从而为循环过程中锡和硅的体积膨 胀预置了缓冲空间,有可能解决这类材料的循环寿命问题。 商用锂离子电池正极材料大多为 氧化物,导电性较差,炭材料作为导电添加剂对正极材料容量的发挥和倍率性能的提高具有重 要的作用,目前最常用的正极导电添加剂为导电石墨、Super鄄P炭黑、乙炔黑等,另外随着碳纳 米管、石墨烯、纳米炭纤维制造成本降低,上述材料也逐渐作为导电添加剂应用于锂离子电池 ·域· 中,并能形成良好的导电网络而改善锂离子电池的大倍率放电性能。 摇 摇 炭材料在太阳能电池中的应用主要围绕构筑碳鄄硅异质结和全碳同质结,以及石墨烯透明 导电膜。 碳纳米管和石墨烯为代表的新型炭纳米材料为薄膜光伏电池的发展注入了活力。 碳 纳米管作为一维材料具有诸多适于光伏应用的特性。 半导体型碳纳米管是良好的电子受体, 具有良好的光导特性、高载流子迁移率。 因此将碳纳米管与电子施与体结合起来能够达到光 电转换的目的。 碳纳米管薄膜同单晶硅也可形成异质结,由此组装的光伏电池的转换效率达 到10%。 石墨烯是具有理想二维结构和奇特电子性质的另一种碳纳米材料,其理论比表面积 2 -1 2 -1 高达2600m·g ,室温下具有高速的载流子迁移率(15000cm·(V·s) )。 石墨烯和单晶硅构 成的肖特基结太阳能电池具有良好的光伏性能,经优化后,电池转换效率已达到5.5%。 另外, 基于石墨烯具有较高的载流子迁移率和良好的柔韧度,如果通过掺杂将其改性为n型半导体,