三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备、表征及性质研究.pdf

化学基础实验教学资料 综合化学实验 三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备、表征 及性质研究 【实验目的】 1．学习三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备及表征方法。 2 ．学习配合物的制备、表征到性质研究的全过程。 【知识介绍】 三草酸合铁(Ⅲ)酸钾K [Fe(C O ) ]·3H O （分子量491.2 ）为翠绿 3 2 4 3 2 色单斜晶系晶体，易溶于水（0 ℃时，4.7g/100g 水；100 ℃时， 117.7g/100g 水），难溶于乙醇等有机溶剂。110℃下可失去全部结晶 水，230℃时分解，550℃时的分解产物为Fe O 和K CO 。 2 3 2 3 三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备方法较多，常用硫酸亚铁铵与草酸反 应制得草酸亚铁，然后在草酸钾溶液中用双氧水氧化草酸亚铁，得到 三草酸合铁(Ⅲ)酸钾，这个路线制备的产品质量较好，但实验步骤多。 本实验以三氯化铁为起始原料，在一定条件下直接与草酸钾反应 制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾，过程比较简单，易操作，产品经过重结晶 后，纯度较高。主要反应式如下： FeCl + 3K C O + 3H O = K [Fe(C O ) ] ·3H O + 3KCl 3 2 2 4 2 3 2 4 3 2 测定三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的各组分含量时，铁含量可选用磺基水 杨酸比色法、高锰酸钾滴定法以及原子吸收分光光度法来确定；钾含 量可采用原子吸收分光光度法、离子选择电极法及四苯硼钠重量分析 东 北 师 范 大 学 化 学 实 验 中 心 1 化学基础实验教学资料 综合化学实验 来测定，本实验选用四苯硼钠法；草酸根含量由高锰酸钾氧化还原滴 定法测定；结晶水含量由热重分析法确定。 通过电导法可确定配离子的电荷数，进一步确定配合物的组成及 在溶液中的状态。 三草酸合铁(Ⅲ)酸钾对光敏感，易发生光化学反应，见光分解变 为黄色： 2K [Fe(C O ) ]= 2FeC O (淡黄色)+3K C O +2CO 3 2 4 3 2 4 2 2 4 2 光化学反应是指在紫外光、可见光作用下发生的化学反应，也就 是说光化学反应是由物质分子吸收光子后所引发的化学反应。分子吸 收光子后，内部电子发生能级跃迁，形成不稳定激发态，然后进一步 发生解离或其它反应。 [Fe(C O ) ]3-配离子发生光化学反应的过程如下：在紫外光的照 2 4 3 射下，一个[Fe(C O ) ]3-配离子吸收一个光量子后，就产生一个活化 2 4 3 的[Fe(C O ) ]3-* 配离子，该活化配离子进一步完成离子内的电子转 2 4 3 移，结果使中心离子Fe3+ 还原为Fe2+ ，配位体C O 2-氧化为CO ： 2 4 2 2[Fe(C O ) ]3- + 2h ν→ 2[Fe(C O ) ]3-* → 2Fe2+ + 2CO + 5C O 2- 2 4 3 2 4 3 2 2 4 在水溶液中，Fe2+可再迅速氧化，反应式： 2+ + 3+ 4Fe + O + 4H →4Fe (aq) + 2H O 2