4离子电池正极材料磷酸铁锂的研究进展.pdf

第30卷第2期 山 西 化 工 Vo1．30 No．2 2010年4月 SHANXICHEMICALINDUSTRY Apr．2010 篝囊 锂离子电池正极材料磷酸铁锂的研究进展 田 野， 员娟宁 (太原理工大学化学化工学院，山西 太原 030024) 摘要：介绍了橄榄石型LiFePO4正极材料的优缺点和造成HFePO 导电率和锂离子迁移率低的原 因，讨论了近年来各种制备LiFePO 的方法以及改性研究，并对今后的发展方向作出了展望。 关键词：锂离子电池；正极材料；改性研究；磷酸铁锂 中图分类号：TQ152；TM911 文献标识码：A 文章编号：1004-7050(2010)02-0020-07 构的LiFePO。，它具有优 良的电化学性能，理论比容 引 言 量为 170mAh／g，对锂平台电压为3．4V，成本低廉， 锂离子电池是2O世纪70年代发展起来的一种 环境友好，循环寿命长，高温下安全性好，兼顾了IJi． 新型电池，它具有高放 电电压、无记忆效应、能量密 CoO：、LiNiO、LiVO 材料的主要优点，作为锂离子 度高和优 良的循环性等优点，被广泛应用于手机、数 电池的正极材料较好地解决了成本、环境、安全问 码相机、笔记本电脑、电子仪表等便携式电子产品。 题，受到了人们的广泛关注。LiFePO 的出现被认 目前，商用锂离子电池的比容量小、比功率低，限制 为是 “锂离子电池一个新时代到来”的标志。 了其在大功率用电设备(电动工具、电动汽车等)中 1 LiFePO 的结构及充、放电机理 的应用。由于锂离子电池中负极材料的比容量和性 能远高于正极材料，故 目前较多的研究工作主要集 LiFePO属于橄榄石型结构，正交晶系，空间群 中提高正极材料的比容量和充、放电速率上。 为PnmaJ。在LiFePO 晶胞中，1个P原子和2个 迄今为止，比较成熟的正极材料主要有层状结 Fe原子共用 1个 O原子，减弱了Fe—O键的强度， 构 的 LiCoO2、LiNiO2、LiVO2和尖 晶石 结构 的 降低了Fe¨／Fe 氧化还原电对的费米能级，提高 LiMn：0。LiCoO：是最早商业化的锂离子电池正极 了开路电压3【】。另外，PO；一具有较强的P—O共价 材料，其理论 比容量高(274mAh／g)、开路电压大、 键，不易生成氧气，提高了LiFePO 晶体的稳定性。 电化学性能稳定，缺点是资源短缺、价格昂贵且有 不过，晶体中的O原子以稍微扭曲的六方紧密堆积 毒、高温会发生爆炸；LiNiO2比容量大(275mAh／g)、 方式排列，u 的通道有限，使得室温下 “在通道 价格便宜，缺点是制备工艺复杂、热稳定性差； 中的迁移速率较小。在充电过程中，LiFePO 中的 LiMn：0 的资源丰富、价格便宜、无毒，但其比容量 Li迁出，变为 FePO。放 电时，则相反。LiFePO。 较低(148mAh／g)，高温下容量衰减快、寿命差…。 充、放电过程中结构变化如第2l页图1所示。Li 1997年，美国的Padhi等 首次报道了橄榄石型结 的脱嵌过程一般可表示为式(1)和(2)。 充电： 收稿 日期：2010-03-19 LiFePO~一U 一e—— FePO4+(1-x)HFeP04(1) 基金项目：国家 自然科学基金资助 放电： 作者简介：田 野，男，1983年