X射线实验单元.pdf

X射线衍射实验单元 基础知识 1895 年 11 月伦琴(Wilhelm Konrad Róntgen，1845—1923)发现了一种穿透力很强的射 线，当时称为伦琴射线，它能够透过人体显示骨骼和显示薄金属中的缺陷，马上用于医学 和金属探测等方面。因为当时无法确定这种新射线的性质，伦琴把他称为 X 射线。1912 年劳埃（Max von Laue ，1879—1960）等人做了一个著名的实验——劳埃衍射实验，才从 晶体衍射的新发现中确定X 射线是频率极高的电磁波。X 射线的发现是科技史上的重大事 件。1901 年伦琴因发现以他的名字命名的射线所作的杰出贡献获得首届诺贝尔物理学奖。 1914 年劳埃因发现晶体衍射获得贝尔物理学奖。1915 年布拉格父子（Sir William Henry Bragg ，1862—1942；Sir William Lawrence Bragg，1890—1970）因在X 射线晶体结构分析 所作的贡献同获诺贝尔物理学奖。一个世纪以来，X 射线的应用对人类生活质量的提高， 对科学技术的进步有着很大影响。伦琴发现 X 射线后，X 射线马上被应用到医学等方面。 而劳埃实验开创了 X 射线晶体学的新领域。20 世纪 40 年代 X 射线衍射仪的出现，使得人 们可以较方便地完成多晶物体的微观结构分析。随着电子技术的发展，特别是微型计算机 的广泛应用，X 射线衍射仪实现了测量及分析的自动化、智能化，使人们摆脱了复杂的计 算、繁复的查表等工作。目前 X 射线衍射仪在材料科学、地质学、矿物学、金属学等领域 得到广泛的应用。 本单元由两个实验组成：1 用X 射线衍射法测定已知样品的晶格形式和晶格常数；2 分 析未知材料的晶体结构，得到其物相，确定其成分和名 称。 1．射线的产生和X射线谱 X射线可以通过不同的途径获得，但为了得到具有 足够强度而可供实验用的X射线，通常以高速运动的电 子去轰击某种金属（即所谓“靶”）的方式产生。具体装 78 置是：在一个高真空的绝缘管内封入两个电极，阴极通过加热产生自由电子，阳极即作为 靶。当在两极之间加一个很高的电压（管电压，20~60kV ）时，阴极附近的电子在管电压 的电场驱使下，向阳极作加速度运动而形成一束电子流（管电流），最后到达阳极并轰击靶， 从而产生X射线。 X 射线是一种波长为 0.001——10nm 的电磁波。用于晶体分析方面的X 射线波长通常 介于 0.05——0.25nm 之间。X 射线有白色射线和特征射线之分。白色射线为一连续光谱， 它是从某一最小值 λ min （短波限）开始的一系列连续波长的辐射。特征射线为线光谱， 它由若干相互分离的谱线组成，每条谱线都有特定的波长而不相连续。 白色发射谱是由于高能电子束撞击靶，发生各种不同的减速运动，因此产生波长连续 变化的电磁辐射。白色射线的短波限可以用量子理论解释：光量子的最大能量hvmin 等于 电子加速运动到靶时的能量eV hv hc λ eV min min 如加速电压以伏特为单位，波长以 nm 为单位，则 λ 123.8 V （1） min 当管电压超过某一临界值时，高速电子的动能将激发靶原子内层电子，产生数条波长 一定的，强度很大的特征谱线。 特征发射谱要用量子理论解释。高速电子撞击靶时其动能将原子内层能级的电子电离， 形成空位，较外层的电子填补空位，原子的能量降低，并以 X 射线光子辐射的形式放出能 量。 当原子 K 层电子被激发后，外层电子跃迁到 K 层空位，产生 K 系特征谱线。其中 L K K K K K K 层、M 层和 N 层跃迁到 K 层分别辐射出 α 、 β 和 γ 谱线。 γ 谱线很弱， β 与