富马酸海藻糖甲酯的合成及抑菌活性研究.pdfVIP

第 31卷第 1期 湖北大学学报 (自然科学版) Vo1．31 No．1 2009年 3月 JournalofHubeiUniversity(Natura1Science) Mar．，2009 文章编号：1000—2375(2009)01—0068—03 富马酸海藻糖 甲酯的合成及抑茵活性研究 张庆，滕俊江，周如金，麦丽明 (茂名学院化学与生命科学学院，广东 茂名，525000) 摘要：富马酸海藻糖甲酯的合成分3步完成：第一步，以摩尔比为 1：1的甲醇和马来酸酐为原料 ，以3 的无水A1C1。和3 的硫酸氢钠为异构化催化剂，在6O℃下酯化反应0．5h，再升温至8O℃异构化反应2h，得 到富马酸单甲酯(MMF)；第二步 ，以摩尔比为 1：2．5的MMF和亚硫酰氯为原料，在9O℃下反应 1h，得到富 马酸单甲酯单酰氯(MMFC)；第三步，将MMFC和海藻糖按摩尔比4：1混合，以二氯甲烷为分散剂，在 lO％ 无水K2CO3和 1O TBAB(w，MMFC)相转移催化下，4O℃水浴反应3h，得到富马酸海藻糖甲酯 (TMF)，收 率 69．24 ．抑菌活性试验结果表明：TMF对混合菌群的生长具有 良好的抑制作用，其抑菌能力优于MMF， 与苯 甲酸相当． 关键词 ：防腐剂；富马酸单甲酯 ；富马酸海藻糖甲酯；合成；抑菌活性 中图分类号：TQ423．96 文献标志码：A 食品防腐剂的构效关系研究表明：具有a，一不饱和羰基结构的糖酯类化合物具有 良好的抗菌活 性-I引．因富马酸含有两个对称的不饱和羰基结构，所以其衍生物都具有一定程度的抑菌活性．其中，富 马酸二甲酯 (DMF)是一个有代表性的衍生物．DMF具有强的抗菌防霉性能，但其刺激性气味太重，易 升华，会引起皮肤过敏，因而限制了其在食品中的应用．为消除富马酸二甲酯的升华性及过敏性，并保留 其a，一不饱和羰基功能结构，笔者曾在富马酸分子的一端引入糖分子，另一端甲酯化，合成了几种抑菌 活性优良的富马酸糖酯类化合物[34]．海藻糖 (trehalose)具有稳定生物膜、蛋 白质等生物大分子及抗逆 保鲜、防腐作用，应用前景广阔[5]．作者在前期工作[7]基础上，以马来酸酐为原料，经 3步反应合成了富 马酸海藻糖 甲酯(trehalosylmethylfumarate，简称 TMF)．抑菌活性试验结果表 明：富马酸海藻糖 甲酯 对混合菌的抑菌能力优于富马酸单 甲酯、接近苯 甲酸，具有一定的开发价值．有关富马酸海藻糖 甲酯的 合成及应用研究鲜见报道． 1 实验 1．1 试剂和仪器 马来酸酐、甲醇、亚硫酰氯、海藻糖、四丁基溴化铵 (TBAB)、无水葡萄糖等，均为分 析纯；蛋白胨、牛肉膏，生化试剂． GC7890F型气相色谱仪，上海天美；BrukerTensor27型红外光谱仪，德国Bruker公司；HP一1100 型高效液相色谱仪，美国惠普公司；U一3010型紫外分光光度计，日本 日立公司；HH一6型数显恒温水浴 锅；722S型可见分光光度计；WYIA型阿贝折射仪；BY9一GMSX-280型手提式压力蒸汽消毒器；ZD-85A 型气浴恒温振荡器． 1．2 富马酸海藻糖 甲酯的合成 1．2．1 富马酸单甲酯(MMF)的合成 按文献i-7]合成． 1．2．2 富马酸单甲酯单酰氯(MMFC)的合成 按文献 [4]合成，GC检测其纯度为 97．60 (质量分 数)． 收稿 日期：2008—08—28 基金项目：广东省科技计划项 目(200713020712001)、广东省 自然科学基金 (5300953)、茂名学院科研基金项 目(203472)资助 作者简介 ：张庆 (1964一 )，男，硕士，副教授 第 1期 张庆等：富马酸海藻糖甲酯的合成及抑菌活性研究 1．2．3 富马酸海藻糖甲酯的合成 在250mL四13烧瓶中加入摩尔比为4：1的MMFC和海藻糖、一 定量二氯甲烷、质量数均为MMFC质量 l0 的无水K。CO。和TBAB，40℃水浴加热搅拌反应 3h后， 减压除去二氯甲烷，得淡黄色粘稠液体．将其加入到饱和NaHCO。溶液中，搅拌，收集上层析出的类 白 色固体，用纯水洗涤，真空干燥得粗品．将粗品用 7O 的乙醇水溶液重结晶得纯品． 1．3 分析与