结构化学疑难问题辨析概论.pdfVIP

※结构化学疑难问题辨析 返 回 §问题34 ： 物质的颜色是怎样产生的？ ( 请参阅《化学通报》，1982年第12期) 在无机化学或者分析化学实验中，面对着五彩缤纷的物质，我们常会遇到这样的提问： 物质的颜色是怎样产生的？ 实验早已证明，光是一种能量形式，常见的白光是由不同波长光混合而成的。在一定波 长可见光之间存在着对应的互补关系。当物质选择性地吸收了白光中某种波长光时，它就会 呈现出与之互补的那种光的颜色。例如，紫红色光与绿色光是互补的。高锰酸钾溶液的最大 吸收波长在 525 纳米附近，即可吸收绿色光，从而呈现出紫红色。各种物质呈现不同的颜色 正是选择性吸收不同波长光造成的。 物质能够选择性吸收不同波长的光，与物质分子或离子的内部结构有关，是由于在外界 能量作用下分子发生相应的电子跃迁、分子转动能级和振动能级跃迁产生的。其中以电子跃 迁为主。不同物质的分子具有不同的电子能级，发生跃迁的类型也不一定相同，因此需要吸 收的能量也不一样，这就会表现为对不同波长光的吸收，使物质呈现出各种各样的颜色来。 分子的电子跃迁类型有以下几种： 一、d−d 跃迁 一些d电子层尚未充满的过渡元素在水溶液或者氨性溶液中呈现颜色，主要就是由d−d 2+ 2+ 2+ 跃迁造成的。例如，[Cu（NH ） ] 显蓝色，[Ni（H O） ] 显绿色，[Co（H O） ] 显红色就 3 4 2 4 2 6 属于这种类型。 我们知道，原子结构中的d电子层具有五个轨道。d 、d 、d 及 d 电子云的形状相 xy xz yz 2 2 x −y 同，都象在一个平面上排成十字形的四个橄榄，仅仅空间取向不同。d 、d 、d 电子云分 xy xz yz o 别在x-y、x-z和y-z平面上。它们的橄榄十字都与坐标轴成 45 交角。d 2 2 电子云虽然也在 x −y x-y平面上，但电子云的橄榄十字与坐标轴方向一致。 d 2 电子云的形状如同一个中间带圆 z 环的哑呤，方向沿z轴方向延伸。 在水溶液中，过渡元素离子大多与水分子形成如图 1 所示的水合物。其立体结构为配位 L L L M L L L 图 1 数等于 6 的正八面体。水是偶极分子，它以:OH 形式与金属离子配位，形成M:OH 型络合物。