环境监测教案2009环科.docVIP

实验一 水中氟化物的测定(氟离子选择电极法) 一、实验目的 (1)掌握用离子活度计或pH计、晶体管毫伏计及氟离子选择电极测定氟化物的原理和测定方法，分析干扰测定的因素和消除方法。 (2)复习教材第二章中的相关内容；在预习报告中列出被测原电池，简要说明测定方法原理和影响测定的因素。 二、实验原理 氟是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病。饮用水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg／L(F—)。当长期饮用含氟高于1.5 mg／L的水时，则易患斑齿病。如水中含氟高于4 mg／L时，则可导致氟骨病。氟化物广泛存在于天然水中。有色冶金、钢铁和铝加工、玻璃、磷肥、电镀、陶瓷、农药等行业排放的废水和含氟矿物废水是氟化物的人为污染源。 测定水中氟化物的方法有：离子色谱法、氟离子选择电极法、氟试剂分光光度法、茜素黄酸锆目视比色法和硝酸钍滴定法。离子色谱法已被国内外普遍使用，方法简便、测定快速、干扰较小；电极法选择性好，适用浓度范围宽，可测定浑浊、有颜色的水样；目视比色法测定误差较大；氟化物含量大于5 mg／L时，要用硝酸钍滴定法。对于污染严重的生活污水和工业废水，以及含氟硼酸盐的水均要进行预蒸馏。清洁的地表水、地下水可直接取样测定。 将氟离子选择电极和外参比电极(如甘汞电极)浸入欲测含氟溶液，构成原电池。该原电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系，故通过测量电极与已知F—浓度溶液组成的原电池电动势和电极与待测F—浓度溶液组成原电池的电动势，即可计算出待测水样中F—浓度。常用定量方法是标准曲线法和标准加入法。 测量时，它与外参比电极、被测溶液组成下列原电池： 式中，K与内、外参比电极、内参比溶液中F—活度有关，当实验条件一定时为常数。 用晶体管毫伏计或电位计测量上述原电池的电动势，并与用氟离子标准溶液测得的电动势相比较，即可求知水样中氟化物的浓度。如果用专用离子计测量，经校准后，可以直接显示被测溶液中F—的浓度。对基体复杂的样品，宜采取标准加入法。某些高价阳离子(如A13+，Fe3+)及氢离子能与氟离子络合如A1F63-而干扰测定；在碱性溶液中，氢氧根离子浓度大于氟离子浓度的1／10时也有干扰，常采用加入总离子强度调节剂(TlSAB)的方法消除之。TISAB是一种含有强电解质、络合剂、pH缓冲剂的溶液，其作用是：消除标准溶液与被测溶液的离子强度差异，使离子活度系数保持一致；络合干扰离子，使络合态的氟离子释放出来；缓冲pH变化，保持溶液有合适的pH范围（5—8）。 氟离子选择电极法具有测定简便、快速、灵敏、选择性好、可测定浑浊、有色水样等优点。最低检出浓度为0.05mg/L（以F-计）；测定上限可达1900 mg/L（以F-计）。适用于地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。 三、实验仪器 1.氟离子选择性电极。 2.饱和甘汞电极或银—氯化银电极。 3.离子活度计或pH计，精确到0.1mV。 4.磁力搅拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子。 5.聚乙烯杯：100mL 6.其他通常用的实验室设备。 四、实验试剂 所用水为去离子水或无氟蒸馏水。 1.氟化物标准贮备液：称取0.2210g基准氟化钠(NaF)(预先于105—110℃烘干2h，或者于500—650℃烘干约40min，冷却)，用水溶解后转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100μg。 2.氟化物标准溶液：用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液10.00mL，注入100mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含氟离子10μg。 3.乙酸钠溶液：称取15g乙酸钠(CH3COONa)溶于水，并稀释至100mL。 4.总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)：称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5—6，转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 5.2mol/L盐酸溶液。 五、测定步骤 1.仪器准备和操作 按照所用测量仪器和电极使用说明，首先接好线路，将各开关置于“关”的位置，开启电源开关，预热15min，以后操作按说明书要求进行。测定前，试液应达到室温，并与标准溶液温度一致(温差不得超过土1℃)。 2.标准曲线绘制：用无分度吸管取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物标准溶液，分别置于5只50mL容量瓶中，加入10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。分别移入100mL聚乙烯杯中，各放入一只塑料搅拌子，按浓度由低到高的顺序，依次插入电极，连续搅拌溶液，读取搅拌状态下的稳态电位值(E)。在每次测量之前，都要用水将电极冲洗净，并用滤纸吸去水分。在半对数坐标纸上绘制E—lgCF-标准曲线，浓度标于对数分格上，最低浓度标于横坐标的起点线上。 3.水样测