用α—蒎烯合成萜烯马来树脂的工艺研究.pdfVIP

维普资讯 第 18卷 第 3期～ 江西师蓖大学学报 (自然科学版) Vo1．18 No．3 1994年 8月 JOURNALOFJIANGXINORMALUNIVERSITY Aug．1994 用 a一蒎烯合成萜烯马来树脂的工艺研究 |一 、 。 明 ． ———_i豇西肾走化学暮．南昌33o027) —丁 ，一 上b- 摘 要l本文研究了以 骧烯和马来酸酐(MA)为愿料台成菇烯马来树脂的工艺．藏烯与 马来酸酐的摩尔比为 1．o5～1．1 1，反应强度150~170℃，反应时间16～20h。产宰可选9o 以 上 关键词。藏烯．藉烯马来树脂 菰畸，桁 合 中囝法分类号lO621．3 以松节油为基础的萜烯马来树脂具有广泛的用途叫．萜烯马来树脂可制固化荆和环氧树 脂，可以制成金属盐和亚胺 ，还可以制成甘油酯．后者能完全溶解于芳香烃、醇类、醋酸酯和丙 酮中，并能和用于油漆工业的醇酸树脂、增塑剂相蒋．我国有丰富的松节油资源．我国南方各省 所产马尾松松节油主要成分是 口．蒎烯，因此研究用n一蒎烯合成萜烯马束树脂具有实际意义． 1 实验部分 1．1 原料 马来酸酐 (MA)：AR，rap52．8℃}d一蒎烯 ：由脂松节油提纯 ，纯度97 (色谱数据)． 1．2 从松节油中分离提纯a一蒎媾 取用无水硫酸钠干燥后的松节油250niL装入精馏装置的三颈瓶中，调节加热器和精馏 柱 (玻璃柱，不锈锢三角填料．填料高度 1m)各段的温度．使其液泛三次．待柱达到平衡后按一 定的回流 比分段收集馏份，并用气相色谱跟踪分析测定各馏份中 蒎烯的含量t155~157℃ 馏份中a一蒎烯的含量大于 97 ． 1．3 萜烯马来树脂的制备 将一定量的 口一蒎烯和 MA加入带搅拌器 冷凝管和温度计的三颈瓶中t用 自动控温装置 加热．待 MA溶化后再搅拌并继续加热使反应混合物温度升至 7O℃，停止加热．此时因反应 而使温度上升．继续搅拌，直至反应物温度停止上升，再开启加热装置t在 150~170℃下反应 16~20h．停止加热和搅拌 ，稍冷后减压蒸出未反应的a一蒎烯及其异构体和MAt趁热倒出反 应产物，冷却后呈淡黄色或黄色玻璃状透明固体，外观极似松香． 1·4 产物性能测试 1．4．1 皂化值的测定伽 准确称取产物0．4一O．6g，加入约为 1mol·L 的标准KOH溶液 10mL，回漉 2h·稍冷 收祷 日期 1994一o4—11 * 江西省自然科学基金资助项 目 维普资讯 2．52 江西师范大学学报 (自然科学版) 1994年 后用蒸馏水冲洗冷凝管和接头，然后用 0．1mol·L-1的盐酸标准溶液滴定过量的KOH．在同 样的条件下做空白对照实验_ 产物的皂化值按下式计算 M M 1-- V M2)~ ~ IO00 皂化值(m KOH／g)：—(V1 ~ — — — — — — — — 其中：V=标准KOH溶液的体积(mL)} =滴定消耗盐酸标准溶液的体积 (mL)I =标准 KOH溶液的摩尔浓度；肘：=标准盐酸溶液的摩尔浓度 ；M=KOH的分子量 IG=样品的重量 (g)． 1．4．2 不皂化物 的洲定 r 称取产物5g，加入 1r1【0卜L 的KOH溶液55mL．充分回流使其反应．然后用石油醚萃 取不皂化物 ，萃取液干燥后除去石油醚 ，剩余物即为不皂化物．称重． 软化点的测定参照HG2—741—72软化点的测定方法(由江西省化工产品检测中心代测)．