用β—环糊精构筑模拟酶催化苯与甲醛合成苯甲醇.pdfVIP

维普资讯 第 17卷第 3期 中南民族学院学报自然科学般) Vol17No．3 至 !旦 垦 ALOFSOUTH--CENTRALCOLLEGEFORNATIONALITIESNat．Sci．) Sep1曲8 (三) 2f 用 一环糊精构筑模拟酶催化 苯与甲醛合成苯甲醇 0z √ 宋发军 生丝童 孙欣阳 常 征 丁志刚 一 (化学系) 摘 要 以 一环糊精为母体 ，先与马来酸酐反应合成了双七6一氧．丁烯二酸单醇手卢一环糊精 (简 写E)，后用氯乙酸修饰 E ，得到了双f6-氧一(3一脱氧柠擞酸单醣)}卢一环糊精 (简写 E)，再利用 E或E作为催化荆 ，催化苯和甲醛反应生成了苯 甲醇． 关键词 ．． ：塑苎l塞!造差坠 甲醛 ， 。 分类号 0625·251 J 舌发 利用 自己合成的 fl-CD衍生物模拟氧化酶，将苯甲醇氧化成苯甲醛和苯 甲酸，其催化反 应速率比FeCIa高 i·4×10倍‘…，而另一fl-CD衍生物使晦酶水解尿素的活性降』氐了 15 ．苯 甲醇是一种重要的化工原料和合成医药的中间体，为此，本文利用 El,E的催化能 力将苯与 甲醛合成苯甲醇，反应式如下： D 塑 p H]：，双f6一氧一丁烯二酸单酯 一CD(筒写E．) E-+2C1CH：COOH一 一CD{O—cO__cH(cH OOH)：]}双f6一氧·(3一脱氧柠檬酸单醇) 一CD(筒写E：) @+HCn。等 CH0OH 1 实验 l_i 仪器与试剂 UV240紫步卜可见分光光度计(岛津)，I．R一440打外光谱仪 (岛津)，A．E240元素分析仪 (P．E公司)，ARX一500核磁共振仪． I9一CD，工业品，经 2次重结晶，苏州味精厂；马来酸酐，化学纯，天津市化学试剂一厂；氯 乙酸，化学纯，北京长城化学试剂厂；苯，化学纯，武汉有机合成化工厂；甲醛溶液 (不少于 36 )，上海试剂厂． 收稿 日期 ：1997—10—15 宋发军 ，男，30岁，讲师，中南民族学院化学系．武汉 430074 *潮北省科委基金资助项 目 维普资讯 第3期 宋发军等 ：用 一环糊糟构筑模拟酶催化苯与甲醛合成苯 甲醇 25 1．2 模拟酶的制备 1．2．1 E 的合成 称取 3．9g(40mmo1)马来酸酐，溶解于 5O 衰 1 --CD和 E、E：村 C-NMR mLCCI中‘，加入 11．3g(10mmo1) —CD，于 8O 化学位移 (D’o，500MHz) ℃搅拌反应 6h，抽滤，所得 白色固体先用少量去 离子水洗涤，再用无水乙醇洗涤 2次，抽干后置 于干燥器中干燥，产物重 9．4g(7．1mmo1)，产率 71 ．产物组成 C5。H。O．1·6HO(计算值：C41． 72，H5．98；实测值：c41．95，H6．38)； ：3350 (5，OH )，2900(w，CH )，1720(m ，CO)，1420 (，COO一)cm-。．产物 的”c-NMR见表 1． L2．2 E2的台成 称取 0．8g(8．5mmo1)氯 乙酸溶于 4OmL。蒸馏水中，在 不断搅拌下加入 2．7g(1．85mmo1)EI，于 8O℃反应 4h，得 一 浅黄色溶液，浓缩至粘稠状再加入 25mL无水乙醇进行搅 拌，析出白色固体 ，抽滤，用 95 乙醇洗涤至滤液 中无 cl一检 出为止，干燥，产物重 2．3g(1