耐高温单组分环氧胶粘剂的研制.pdfVIP

虞鑫海。等：耐高温单组分环氧胶粘剂的研制 第29卷第 72期 耐高温单组分环氧胶粘剂的研制 虞鑫海 ，徐永芬 ，赵炯心 ，傅菊荪 ，石安科 ，刘万章 (1．东华大学应用化学系，上海201620；2．浙江金鹏化工股份有限公司，浙江 台州 318050) 摘要：以马来酸酐(MA)为封端剂，以2，2一双 (3一氨基-4一羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2，2一双[4一(4·氨基苯 氧基)苯基]丙烷(BAPOPP)、2，2-双[4一(3，4一二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)为主原料合成了含酚羟基的 聚醚酰亚胺树脂 (HPEI)；以HPEI为耐高温增韧剂，与N，N，N，N一四缩水甘油基4，4一二氨基二苯甲烷 (TGDDM)、 氢化双酚A环氧树脂(HBPAE)、潜伏性固化剂等配制了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。 关键词：含酚羟基的聚醚酰亚胺树脂；环氧树脂；胶粘剂 中图分类号：TQ433．4 37 文献标识码：A 文章编号：1001—5922(2008)12—0016—04 环氧树脂 (EP)胶粘剂因具有一系列优异性能 烷二酐(BPADA)、N，N，N，N，一四缩水甘油基4，4一 而被广泛应用于诸多领域 ¨卫J。然而，环氧树脂固有 二氨基二苯 甲烷 (TGDDM)，上海 EMST电子材料有 的脆性影响了其固化物的性能。因此，人们对环氧 限公司；马来酸酐(MA)、对 甲苯磺酸(PTSA)、丙酮、 树脂进行了大量的增韧改性研究 J，主要的增韧 N，N一二甲基乙酰胺(DMAc)、甲苯(To1)、氢化双酚A 方法有：橡胶类弹性体增韧 (如液体丁腈橡胶等)、有 环氧树脂 (HBPAE)等，国产；催化剂、潜伏性固化 机硅增韧 (如氨基硅油等)、热塑性树脂增韧 (如 剂，自制。 PEI、PPS、PES、PEEK等)和液晶聚合物增韧等。 1．2 HPEI的制备 热塑性聚醚酰亚胺树脂 (如 GE公司的UL- 将一定配 比的BAHPFP、BAPOPP、DMAc加入反 TEM1000树脂)增韧EP往往使固化物体系产生相 应瓶中，氮气气氛，室温下搅拌，完全溶解后，冰水浴 分离，影响体系的性能。因此，如何提高热塑性聚醚 冷却，使反应物体系的温度低于 10℃。分批加入 酰亚胺树脂与EP的相容性是重要的课题之一。 BPADA，于5～10℃搅拌反应 3h后，加人封端剂 虞鑫海等 公开了一种含酚羟基聚酰亚胺粉末 MA，于5～10℃继续搅拌反应2h，加入 甲苯 (To1) 的制备方法，由于酚羟基的存在，聚酰亚胺粉末可与 和对甲苯磺酸 (PTSA)，加热升温，回流分水反应 10 环氧基反应形成共价键，从而可以提高2者的相容 h，冷却反应体系至室温后，高速搅拌下加入沉淀剂， 性，使EP体系达到良好的增韧效果。 析出大量白色固体粉末，过滤，洗涤，真空干燥，得到 本文通过合成含活性反应基团(羟基、不饱和双 含酚羟基聚醚酰亚胺 (HPEI)白色粉末。具体的化 键)的聚醚酰亚胺树脂 (HPEI)，制得了综合性能优 学反应方程式如图1所示。 异的耐高温单组分环氧胶粘剂 。 1．3 TGDDM／HBPAE／HPEI共聚物制备 将一定配 比的TGDOM、HBPAE加入反应瓶 中， 1 实验部分 加热至60℃，加入适量的HPEI和催化剂，边搅拌边 1．1 主要原料 升温至 100cC，保温反应 15min后，冷却至室温，得 2，2．双 (3．氨基4一羟