配方和工艺对熔融法制备天然橡胶接枝马来酸酐结构的影响.pdfVIP

2 配方和工艺对熔融法制备天然橡胶接枝马来酸酐结构的影响 配方和工艺对熔融法制备 天然橡胶接枝马来酸酐结构的影响 龚湛林，陈福林，岑兰，邹梦娇，周彦豪 (广东工业大学材料与能源学院，广东广州 510006) 摘 要：采用熔融接枝方法制备天然橡胶 (NR)接枝马来酸酐(MAH)(NR—g—MAH)，通过加入 1，2-聚丁二烯 (1，2-PB)作为第三单体来提高NR-g-MAH的接枝率，分别研究了l，2一PB和 MAH用量、反应温度和转子速度对NR—g—MAH接枝率的影响，通过红外分析和化学滴定方 法对NR—g—MAH接枝率进行表征 。结果表明，加入1，2一PB对于提高NR-g-MAH的接枝率具有 明显效果；随着1，2一PB和MAH用量、反应时间和转矩速度 的增加 ，NR—g-MAH的接枝率 出 现最大值；适当的反应条件有利于获得较高的产物接枝率和接枝效率 。 关键词：天然橡胶接枝马来酸酐；熔融接枝；1，2-聚丁二烯；接枝率 天然橡胶具有优 良的高弹性、粘弹性、电绝 因此，在熔融接枝中采用加入适量的1，2一PB 缘性，但耐油性、自粘性和互粘性差。因此为了 作为第三单体，有可能减少副反应的产生，从而 拓宽其应用范围，往往需要对NR进行改性，常用 得到高接枝率的NR—g_MAH。本论文研究了1，2一PB 的改性方法有接枝改性、环氧化、氯化等。NR通 和MAH的用量及反应工艺条件对NR—g—MAH接枝率 过与马来酸酐接枝反应，使橡胶分子链引入强极 和接枝效率的影响。 性基 团，赋予NR强极性和反应性，因而可作为一 1实验部分 种多功能的高分子界面相容剂以及填料填充聚合 物的偶联剂，具有广泛的应用前景。例如，加入 1．1实验材料 NR—g—MAH能改善NR与壳聚糖的相容性，使共混物 天然橡胶 (3薛标准胶)，1，2一聚丁二烯 (数均 的电绝缘性能得到有效提高…，以NR—g_MAH作为 分子量3000g／mo1)，由广东信力科技有限公司提 NR／尼龙短纤维复合材料 和NR／N麻纤维复合材 供；MAH、过氧化二异丙苯(DCP)、二甲苯、无水 料。。的增容剂可增加其界面粘接强度，复合材料 乙醇、丙酮、氢氧化钾、冰乙酸，均为分析纯产 的力学性能有一定程度的提高。 品，市购 。 提高NR_g—MAIl的接枝率是提高其增容效果的 1．2NR—g—MkH的制备和提纯 关键，而增加接枝单体用量 、改变引发剂种类 按配方，将NR加入到xSS-300型转矩流变仪 和用量 ’、改变聚合物聚集状态 ’和加入第三 中塑炼2min，然后将MAH、1，2一PB及DCP~g合，加 接枝单体 ， 等方法均可以提高NR—g—MAH的接 入到流变仪中，反应4min，分别改变MAH、1，2一 枝率。 PB和DCP的用量、转子转速以及反应温度，得到 1，2-聚丁二烯 (1，2一PB)具有优异的耐寒 不同的接枝产物。 性、回弹性、生热低、耐老化性及抗湿滑性，与 将接枝产物和二甲苯加入烧瓶中加热使之完 NR的相容性 良好。由于其分子链的烯丙基氢比较 全溶解，趁热倒人烧杯中洗涤数次，然后用丙酮 活泼，容易与MAH进行接枝反应 ¨ 。例如通过 索氏提取24h，以除去未反应的DCP和MAH，提纯 溶液接枝法可制备接枝率高达17．5％的马来酸酐