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习题课 2011年12月3日 第十一章 化学动力学基础（一） 11.1 基本概念： 反应速率的定义、基元反应、反应级数、反应分子数、速率常数、质量作用定律 11.2 具有简单级数反应的速率公式及其特点 一级反应:反应速率与反应物的浓度成正比;速率常数的量纲为[时间] –1；半衰期 t1/2=ln2/k;反应完成时间无限长； ln(a-x)~t图为一直线; t1/2:t3/4 : t7/8 =1:2:3 二级反应：反应速率与反应物的浓度的二次方成正比。速率常数的量纲为[浓度] –1?[时间] –1；半衰期t1/2=1/（k? a）;1/(a-x) ~t图为一直线。 t1/2:t3/4 : t7/8 =1:3:7 三级反应：速率常数的量纲为[浓度] –2?[时间] –1 ；半衰期 t1/2=3/（2k ? a2);1/(a-x)2 ~t图为一直线。t1/2:t3/4 : t7/8= 1:5:21 零级反应：速率常数的量纲为[浓度] ?[时间] –1；半衰 期 t1/2= a /2k; x ~t图为一直线。 11.3 基本的复杂反应的速率表示及其特点 ①.对峙反应 r = r正 – r逆 ； k正 /k逆 =K。 ②.平行反应 r = r1 – r2 ；生成物的浓度之比等于两个反应的速率常数之比。 ③.连串反应 r中 = r反 – r终；中间产物在反应过程中出现极大值。 11.4 活化能 11.5 温度对反应速率的影响 1、活化能的大小决定了一个化学反应的速率的快慢。活化能大的反应速率慢。 2、温度对一个化学反应的速率的快慢具有重大影响。温度越高反应速率越快。 3、低温范围内温度的改变对化学反应的速率的影响更大。 4、高温有利于活化能大的反应；低温有利于活化能小的反应 第十二章 化学动力学基础（二） 12.1 碰撞理论:碰撞频率、碰撞截面、临界能E c 12.2 过渡态理论:活化焓、活化熵的概念及其对反应速率的影响，Ec、Eb、Ea的区别 碰撞理论的要点 碰撞理论的基础：分子之间的相互碰撞为刚性的没有结构的硬球之间的碰撞。 要点： 1 反应必须经过碰撞，反应速率即单位时间、单位体积内发生反应的分子数，与碰撞次数成正比。 2 只有有效碰撞才能导致反应的发生，只有碰撞动能大于某临界能的碰撞才是有效碰撞 3 反应速率等于单位时间、单位体积内发生的碰撞动能大于某临界能的碰撞次数 过渡态理论的理论基础：势能面 要点： 1 过渡态不论对正逆反应都是一个“不折回点” 2 过渡态的分解是总反应的决速步 3 平衡假设存在 第十三章 表面物理化学 13.1 表面张力及表面Gibbs自由能 13.2 附加压力Young-Laplace方程 13.3 弯曲表面的蒸气压-Kelvin公式 13.4 新相难成 13.5 液固界面的性质 13.6 表面活性剂及表面吸附 13.1 表面吉布斯自由能和表面张力 13.2、附加压力Young-Laplace方程 13.3 弯曲表面的蒸气压-Kelvin公式 13.5、液固界面的性质 13.6、表面活性剂及表面吸附 1.表面活性剂的结构：两性分子 2.表面活性剂的分类及使用原则 3.表面活性剂的临界胶束浓度 4.表面活性剂的作用分析 5.吉布斯吸附公式 第十四章 胶体分散系统和大分子溶液 14.1 胶体和胶体的基本特性 ①特有的分散程度：粒子大小1-100nm ②不均匀性（多相性）：多个相界面 ③聚结不稳定性：热力学不稳定体系 14.2 胶体体系的其它性质： ①动力性质：扩散与布朗运动、沉降与沉降平衡 ②电学性质:电动现象（包括电泳、电渗、流动电势、沉降电势） ③光学性质 14.3 溶胶的稳定性和聚沉作用 电解质对聚沉的影响：少量电解质的存在对溶胶起稳定作用；过量的电解质的存在对溶胶起破坏作用（聚沉）。 （1）反离子对溶胶的聚沉起主要作用，反离子的价数越高聚沉值越小，即越容易使胶体聚沉。 （2）反离子相同时，同号离子价数越低聚沉值越小，也越容易使胶体聚沉。 谢谢 * * 范霍夫公式 克-克方程 对于基元反应来说，活化能表征了反应分子发生有效碰撞的能量要求。 复杂反应的活化能应根据总的速率常数与基元反应的速率常数的关系，由阿仑尼乌斯公式得到。 阿仑尼乌 斯公式 1 表面自由能定义式 2 表面张力方向：作用于表面的边界线上，垂直于边界线向着表面的中心并与表面相切；或者是作用在表面上任一条线的两侧，垂直于该线。沿着液面拉向两侧 3 影响表面张力因素：温度升高表面张力降低；压力加大表面张力降低。 4 表面张力的根源：表面层分子与内部分子所处的环境不同导致表面层分子受到的作用力不均衡，表面层分子受到一个向着表面内部的合力。 弯曲表面下的液体将受到由于表面张力而产生的附加压力。该压力为 其中：