废弃稀土荧光粉化学分析方法第3部分.DOC

废弃稀土荧光粉化学分析方法 第3部分：氧化钇、氧化铕、氧化铈、氧化铽、氧化镧、氧化镝、氧化钆量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 编制说明 北京工业大学 2014.07 稀土荧光粉废料化学分析方法编制说明 任务来源 根据文件要求，北京工业大学承担了《废弃稀土荧光粉化学分析方法 》稀土行业标准的制定任务，项目计划编号，计划完成年限2014年。 任务背景 稀土是不可再生的重要战略资源，因其优良的光、电、磁等多方面特性，被广泛应用于电子信息、冶金机械、石油化工、能源环境、国防军工等多个领域。我国是稀土资源较为丰富的国家，但随着我国国内稀土消费需求增加、大量廉价出口和长期掠夺式开采等因素的影响，我国稀土储量锐减。据相关数据，我国稀土资源已由20世纪70年代占世界总量的74%，下降到80年代的69%，90年代末的43%；截止到2009年我国稀土资源仅占全球36.52%。 稀土发光材料是利用稀土元素独特的电子层结构、采用不同激发方式而使其发光的稀土功能材料，俗称稀土荧光粉。发光(荧光)是物质将其内部以某种方式吸收的能量转化为物体热辐射之外的一种非平衡辐射的过程，又称为冷光，这种辐射的持续时间要超过光的振动周期。在一定的激发条件下能发光的材料称为发光材料。稀土元素无论被用作发光（荧光）材料的基质成分，还是被用作激活剂，共激活剂，敏化剂或掺杂剂，所制成的发光材料，一般统称为稀土发光材料或稀土荧光材料。随着我国绿色照明工程的实施，现在普及使用的荧光灯中，有40%～50%已被稀土三基色荧光灯代替。每支稀土三基色荧光灯管中平均含4.5g稀土荧光粉。2011年我国荧光灯报废量约48亿只，根据2011年末稀土氧化物的报价信息，仅该年的废弃荧光灯中稀土资源的经济价值就超过了100亿元。显示显像器材的屏玻璃上涂有含有铕、钇等稀土荧光粉，其中氧化钇和氧化铕的含量分别约占废旧CRT（Cathode Ray Tube）显示器荧光粉的23%和1.4%。据统计，2011年我国电视机社会保有量达到5亿台，每年报废量超过600万台。在国家倡导建设资源节约型与环境友好型社会，大力发展循环经济创建美丽中国的形势下， 2.2稀土荧光粉的应用 自从1964年高效稀土红色荧光粉问世以来，稀土发光材料经过近40年的快速发展，己成为信息显示、照明光源、光电器件等领域的支撑材料之一，为社会发展和技术进步发挥着日益重要的作用。目前稀土发光材料已形成三大主流产品：节能灯、显示器和特种光源。其中，灯用荧光粉和显示器用荧光粉是主要消费领域，占稀土在荧光粉中总消费量的90%左右，见表1。 表1 稀土发光材料的主要应用领域（2009年统计数据） 应用领域 应用产品 占稀土发光材料市场需求量的比例/% 备注 节能灯生产行业 稀土荧光灯 74.13 - 新兴领域 显示显像器材生产行业 彩色显像管（CRT） 2.02 传统CRT 液晶显示器背光源(CCFL) 9.20 平板显示 液晶显示器背光源（LED） 0.09 等离子显示屏（PDP） 3.96 特种光源生产行业 无极灯 2.17 - 全光谱照明灯具 - 白光LED固态光源 - 促进植物生长用灯具 - 紫外线灯具 - 稀土长余辉（夜光）灯具 如防灾残光灯 稀土长余辉（夜光）标示 8.42 如道路标示牌 2.2.1稀土荧光粉在荧光灯中的应用 近年来，稀土荧光灯的节能环保功效已得到全球性的认同，世界各国尤其是发达国家纷纷稀土三基色荧光灯取代白炽灯，从而推动了灯用稀土三基色荧光粉的发展按照2010年发展规划，我国电光源总产量为80亿支，其中稀土荧光灯15亿支。按此计算，将耗用稀土荧光粉6000多吨，折合稀土氧化物3000多吨。可以想象，如果不回收这些稀土，将不可避免地造成稀土资源的浪费。 荧光灯中的荧光粉锑、锰激活的卤磷酸钙荧光粉是在氟氯磷灰石基质3Ca3(PO4)2·Ca(F，Cl)2中掺入少量的激活剂锑(Sb)和锰(Mn)以后制成的荧光粉以铕激活的氧化钇（Y2O3:Eu3+）、以铈铽激活的碱土金属铝酸盐（CeMgAl11O17:Tb3+和以低价铕激活的碱土金属铝酸盐（BaMgAl10O19:Eu2+），由表可知，废旧荧光灯中的荧光粉其含有的主要稀土元素有钇（Y）、铕（Eu）、铈（Ce）、铽（Tb）等。在253.7 nm紫外线激发下分别发射红色、绿色、蓝色荧光的稀土荧光粉以一定比例配制而成。 表2 荧光灯中荧光粉的主要化学组成。 稀土荧光粉 主要化学组成 红粉 Y2O3:Eu3+ 蓝粉 BaMgAl10O17:Eu2+ 绿粉 CeMgAl11O19:Tb3+ 荧光粉的开发进展年份 1970以前 1974~1977 1978~1987 1988~至今