山西师范大学高等无机课件1-3周期反常现象.pptVIP

六、 周期系中的相对论(性)效应 1. Einstein狭义相对论的重要公式之一： 可见按照相对论的观点，核外电子运动速度v较大时，电子质量将有一定的增益。由于相对论效应，致使元素原子性质上产生变化，这种作用称之为原子体系的相对论效应。 相对论性效应包括三个方面的内容: ●旋－轨作用; ●相对论性收缩(直接作用); ●相对论性膨胀(间接作用)。 ⅰ 重元素比轻元素的相对论效应为强。 ⅱ 重元素的内层电子比外层电子之相对论效应为强. ⅲ 重元素的外层电子也有一定的相对论效应，在下 文中还要进一步分析． 相对论性效应影响规律： 各轨道被影响的结果，总结果是收缩还是 膨胀，可通过计算求得。简略地说： 对np轨道，主要考虑旋轨耦合和相对论性收缩； 对nd、nf轨道,主要考虑旋轨耦合和相对论性膨胀。 对ns轨道，以相对论性收缩为主； 由下面的图我们可以看见,较重的Au比Ag有更强的相对论性效应，其6s能级下降幅度大于Ag的5s。 2．相对论效应对化学性质的影响举例 ① 金、银的物理化学性质的差异？ 由于重原子相对论性收缩更为显著, 所以 (1) Au的原子半径(144.2pm)小于Ag(144.4pm); (2) Au的第一电离势(890 kJ·mol－1)大于Ag (731 kJ·