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厦门大学 物理化学 3 热力学第二定律
物理化学
第3章 热力学第二定律
厦门大学
材料科学与工程系
程 璇
2009-2010 第二学期
第三章 热力学第二定律
3.1 卡诺循环
3.2 热力学第二定律
3.3 熵、熵增加原理
3.4 熵变的计算
3.5 热力学第三定律与标准熵
3.6 亥姆霍兹自由能及吉布斯自由能
3.7 ΔA和ΔG的计算
3.8 热力学基本方程式及麦克斯韦关系式
3.9 克拉佩龙方程
2009-2010 第二学期
引言
热力学第一定律(热化学)可以回答:
在一定温度下,化学反应 H 和 O 变成 H O 的
2 2 2
过程的能量变化可用 ΔU (或ΔH )来表示。
但热力学第一定律不能回答:
什么条件下,H 和 O 能自发地变成 H O?
2 2 2
什么条件下,H O 自发地变成H 和 O ?
2 2 2
反应能进行到什么程度?
3
2009-2010 第二学期
自发变化的共同特征
自发变化 某种变化有自动发生的趋势,一旦发生就无
需借助外力,可以自动进行,这种变化称为自发变化。
自发变化的共同特征— 不可逆性 任何自发变化的逆过
程是不能自动进行的。例如:
(1) 热量从高温物体传入低温物体;
(2) 气体从高压往低压方向扩散;
(3) 电流从高电位向低电位方向流动;
(4) 锌片与硫酸铜的置换反应等。
它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力,体系恢复原
状后,会给环境留下不可磨灭的影响。
2009-2010 第二学期
决定自发变化的共同因素
i )决定热量流动方向的因素是温度;
ii )决定气体流动方向的是压力;
iii )决定电流方向的是电位;
iv )而决定化学过程和限度的因素是什么呢?
找出:
一个决定一切自发过程的方向和限度的共同因素
这个共同因素能决定一切自发过程的方向和限度
(包括决定化学过程的方向和限度)。
这就是热力学第二定律所要解决的中心问题
2009-2010 第二学期
3.1 卡诺循环
•卡诺循环
•热机效率
•冷冻系数
2009-2010 第二学期
卡诺循环(Carnot cycle)
1824 年,法国工程师Carnot设计
了一个循环,以理想气体为工作
物质,从高温(T )热源吸收Q 的
h h
热量,一部分通过理想热机用来
对外做功W,另一部分Qc 的热量
放给低温 (Tc)热源。这种循环称
为卡诺循环。
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