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分离工程答案 第 2 章 1. 计算在 0.1013MPa和 378.47K下苯（1）-甲苯（2）-对二甲苯（3）三元系，当x1 = 0.3125、 x2 =0.2978、x3 =0.3897 时的K值。汽相为理想气体，液相为非理想溶液。并与完全理想系的 K值比较。已知三个二元系的wilson方程参数（单位： J/mol ）： λ12－λ11=－1035.33； λ12－λ22=977.83 λ23－λ22= 442.15； λ23－λ33=－460.05 λ13－λ11= 1510.14； λ13－λ33=－1642.81 在T =378.4 K时液相摩尔体积（m3/kmol）为： ν1L=100.91×10 -3 ； ν2L=177.55×10 -3 ； ν3L=136.69×10 -3 安托尼公式为（ps：Pa；T：K）： 苯：1n p1s=20.7936-2788.51/（T-52.36）； 甲苯：1n p2s =20.9065-3096.52/（T-53.67）； 对-二甲苯：1n p3s =20.9891-3346.65/（T-57.84）； 解： 由 Wilson 方程得： Λ12=ν2Lν1Leλ11-λ12RT=177.55×103100.91×103e-1035.338.314×378.47=2.4450 Λ21=0.4165 Λ13=0.8382 Λ31=1.2443 Λ23=0.6689 Λ32=1.5034 lnγ1=1-lnx1+Λ12x2+Λ13x3-x1x1+Λ12x2+Λ13x3+Λ21x2Λ21x1+x2+Λ23x3+Λ31x3Λ31x1+Λ32x2+x3 求得γ1=0.8897，同理γ2= ，γ3= lnp1s=20.7936-2788.51/(378.47-52.36)=12.2428 , p1s=0.2075Mpa lnp2s=20.9062-3096.52/(378.47-53.67)=11.3729 , p2s=0.0869Mpa lnp3s=20.9891-3346.65/(378.47-57.84)=10.5514 , p3s =0.0382Mpa 作为理想气体实际溶液 K1=γ1P1SP= ,同理K2= ,K3= 若完全为理想系 K1=P1SP= ,同理K2= ,K3= 2. 在 361K 和 4136.8kPa 下，甲烷和正丁烷二元系呈汽液平衡，汽相含甲烷 0.60387%（mol）,与其平衡的液相含甲烷 0.1304%。用 R-K 方程计算ФiV,ФiL和 Ki 值。 解： a11=0.42748R2×Tc12.5pc1=3.222MPa?dm6K0.5mol-2 a22=0.42748R2×Tc22.5pc2=28.9926MPa?dm6K0.5mol-2 b1=0.08664R2×Tc12.5pc1=0.0298dm3mol-1 b2=0.08664R2×Tc22.5pc2=0.0806dm3mol-1 其中Tc1=190.6K , Pc1=4.60Mpa , Tc2=425.5K , Pc2=3.80Mpa 均为查表所得 a12=a11?a22=9.6651MPa?dm6K0.5mol-2 液相： a＝a11x12+2a12x1x2+a22x22=3.22×0.13042+2×9.6651×0.1304×0.8696+28.9926×0.86962=24.1711 b=b1x1+b2x2=0.0298×0.1304+0.0806×0.8696=0.0740 由 R－K 方程： 4.1368=0.0083145×361Vm1-0.0740-24.1711361Vm1(Vm1+0.0740) 解得Vm1=0.1349 lnФ1L=ln0.13490.1349-0.0740+0.02980.1349-0.0740-2×0.1304×3.222+0.8696×9.66510.0740×0.0083145×3611.5ln0.1347+0.07400.1340+24.1711×0.02980.07402×0.0083145*×ln0.1347+0.07400.1349-0.07400.1347+0.0740-ln4.1368×0.13490.0083145×361=1.3297 Ф1L=3.7780 , 同理 Ф2L=0.3113 汽相： a＝3.222×0.603872+2×9.6651×0.60387×0.39613+28.9926×0.396132 = 10.3484 b=0.0298×0.60387+0.0806×0.39613=0.0499 由 R－K 方程： 4.1368=0.0083145×361Vmv-0