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简答题影响亲电反应的难易亲电取代——苯环的定位效应：邻位取代基：间位取代基：亲电加成亲电加成底物结构C+离子机理环状非共轭烯烃2）正电荷能够离域在碳骨架的体系翁型离子机理底物是简单的烯烃或非共轭的烯烃。亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。反式加成。氢卤酸对双键加成机理空间效应重排问题硼氢化反应机理硼接近空阻小，π电子密度高的双键碳，并接纳π电子。负氢与正碳相互吸引。形成四中心过渡态。反应活性底物双键上电子云密度越高，反应速率越快。芳基的+C效应使碳正离子稳定当吸电子基与双键上C原子直接相连时，亲反应活性明显减小。试剂与HX酸性一致，给出质子能力越大，亲电性越强HIHBrHCl溶剂溶剂极性越强，利于E——Nu的异裂；利于C+，翁型离子的产生。【例题1-1】亲电反应的速率判断（—OH在与单键相连是以诱导效应为主，即供电子；与双键相连时，以共轭效应为主，供电子。）亲核试剂亲核能力的强弱判断亲核性与碱性的关系：亲核性（路易斯碱）碱性亲核性是指试剂在形成过渡态时对碳原子的亲和能力——C+碱性是试剂对质子的亲和能力——H+对动力学过渡态的影响，直接影响反应速率对热力学平衡的影响，与平衡常数有关对空间效应的影响很敏感很少受到空间因素影响2）亲核性与碱性大小一致的情况：（1）试剂中亲核原子相同时，如O—，亲核顺序如下：带负电荷试剂的亲核性比其共轭酸大，碱性也强。（2）周期表中同一周期的元素所产生的同类型试剂，电负性大（相当于吸电子，本身就缺电子，即认为本身带正电，难与C+结合），亲核性小，碱性也小。如：【例题1-2】判断亲核性或碱性强弱3，溶解度大小不同的原因温度、溶剂、溶质本身物质在跟它结构相似的溶剂里容易溶解称为“相似相溶”既极性强的物质容易溶解在强极性的溶剂里极性弱的物质容易溶解在弱极性的溶剂里。无机化合物溶解度的大小与这种化合物里离子极化作用关系极大。离子晶体是由带相反电荷的阴阳离子组成的每个离子一方面作为带电体使邻近的离子发生变形另一方面在周围带相反电荷的离子作用下离子本身也发生变形这叫做离子的极化。由于离子的极化使离子间的距离缩短离子键逐步向共价键过渡使离子化合物的溶解度减小。4，如何区分不同化合物的说明方法外消旋体的拆分化学分离法——与光活胺成盐、或与光活醇成酯使之转化物理性质不同的非对映异构体。拆分剂——生物化学法——利用酶是专一性的手性催化剂来使其中一个对映体分解另一个异构体不分解，利用二者在溶剂中溶解度区别等，达到分离的目的。手性色谱拆分法——5，比较酸碱性——电子效应对化合物酸碱性的影响电子效应酸性影响诱导效应*饱和一元羧酸分子中，烃基上H被吸电子基取代后，产生-I效应，羰基C的电子云密度降低，负电荷分散而稳定，即酸性增加。*取代羧酸的酸性与在烃基同一位置上引入-I基团的数目有关，数目越多，酸性越强。加合性。*取代羧酸的酸性与-I基团离羧基的距离有关，距离越远，影响越小。短程效应。共轭效应使电子分布均匀，一般情况下会降低某一原子的电子云密度。p-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强；-C效应使羧酸的酸性醇；+C使N上电子云密度分散，降低胺的碱性。超共轭效应共轭效应强到弱：π-πp-πσ-πσ-p场效应酸离解后的负离子与8-位上的氯的排斥使之不易称为羧酸负离子，使之不易离开。【例题1-5】判断酸性的大小，反应活性的比较。判断碱性的大小机理重排反应的相关机理*频那醇重排*Beckmann重排*Stevens重排*Favorsky重排羰基的性质判断及稳定性的判断以及反应机理酸催化：碱催化电子效应——+I，+C增加羰基碳的电子云密度，故使反应活性降低。空间效应——与羰基相连的基团空间效应越大，越不利。即——R基的体积增大和供电子会使中间体稳定性降低。5) 羰基化合物发生亲核加成反应的活性顺序：机理*康尼查罗反应*Mannich反应*Maixhael缩合*安息香缩合*perkin反应*叶立德反应【例题2-2】问答题共振式的判断及稳定性的判断共振式的书写规则极限结构之间只允许P或π电子移动，而原子位置不变。例：符合经典价键理论和路易斯结构规则。（碳原子不多于4价，第二周期原子不多于8个电子）例：必须保持相同数目的单电子和成对电子。例：共振式稳定性的判断规则没有正负电荷分离的共振式比有电荷分离的稳定。有正负电荷分离的共振式，电荷相距越远越不稳定。电荷分离遵守电负性大小原则的共振式较稳定，即负电荷在电负性大的原子上更稳定。所有原子具有完整价电子的共振式稳定。等价的或近似的共振式稳定性相同。相邻两原子带有同性电荷的共振式不稳定。苯环和亲电反应的共振式正己烷的相关构象分析稳定性：单取代：e位更稳定。二取代：相同取代基：邻位——反式ee型；间位——顺式ee型；不同取代基：取代基大的取代e键更稳定多取代时，e键取代个数越多越稳定。【