Ce3+，Nd3+YAG晶体中Ce3+向Nd3+能量传递的研究.pdfVIP

Ce3+ ，Nd3+ :YAG 晶体中 Ce3+ 向Nd3+ 能量传递的研究 （摘要） Nd3+ :YAG 是现阶段应用最广泛的商用激光材料，其近红外发光在激光、光 纤通讯等领域扮演着重要的角色。用 Nd3+ :YAG 激光晶体制成的激光器具有阈值 低，能够在室温下进行长脉冲、高重复频率、连续和倍频等操作的优点。虽然 Nd3+ :YAG 激光晶体很多方面的性能优良，但是因为 Nd3+在 YAG 中分凝系数小 （约0.21 ），掺杂量最多约为 1%，使得某些波段的发光效率仍然很低，这就限制 了该晶体在应用方面的拓展和多种优良特性的发挥。另一方面，Nd3+离子的近红 外发射源于它的 f-f 跃迁，而 f-f 跃迁是部分禁戒的，通常只有较低的直接激发效 率和很长的荧光寿命，不能高效利用光泵能量。鉴于此，本文对 Nd3+ :YAG 晶体 中掺入Ce3+离子敏化剂来提高其红外波段发光效率的可能性进行了探索性研究。 选用 Ce3+离子做敏化剂的原因在于：Ce3+离子有效激发态处于 5d 壳层，基 态处于 4f 壳层，d-f 跃迁是偶极允许的，因此 Ce3+ 的光吸收能力和荧光发射效率 要比基于 f-f 跃迁的 Nd3+离子高很多；另外，Ce3+离子的发射带与 Nd3+离子的吸 收带有很好的光谱重叠，因此 Ce3+与 Nd3+之间可能发生有效的能量传递。本文 运用光谱测量、能级图分析及荧光衰减曲线三种手段较细致地研究了 Ce3+离子向 Nd3+离子的能量传递作用，发现 Ce3+离子的敏化作用使 Nd3+离子 788 nm 红外光 发射强度明显增强。 首先，在室温条件下，利用日立（Hitachi ）F-4500 型荧光光谱仪分别对样品 4 mol%Ce3+ :YAG 和 4 mol%Ce3+ ，4 mol%Nd3+ :YAG 的激发光谱和发射光谱进行 了测量。Ce3+离子的荧光发射源于它的 d 壳层能级，由于受到局部晶体场的影响， 激发光谱处于紫外波段，发射光谱在 500 ~ 650 nm 波段范围内显示出一个宽带发 射。值得注意的是，Ce3+离子的发射光谱和 Nd3+离子的吸收光谱有很好的重叠。 与 Ce3+ :YAG 相比，Ce3+ ，Nd3+ :YAG 中Ce3+ 的发射光谱发生明显的变化，原因 是 Ce3+与 Nd3+离子之间发生了辐射再吸收过程，使得 Ce3+离子某些波长处（511， 530，536，569 和 587 nm ）的发光被Nd3+离子选择性地吸收了，导致 Ce3+ 的发 射谱带上出现了许多凹陷，这些凹陷处恰好对应 Nd3+离子的一些吸收峰。这有 I 力证明了 Ce3+与 Nd3+离子之间能量传递的发生。 其次，我们利用相同强度的 372 nm 激发光分别激发 Nd3+ :YAG 和 Ce3+ ， Nd3+ :YAG 晶体，从发射光谱看到，Ce3+离子的掺杂使 Nd3+离子的 788 nm 发光 明显增强。为了更好地解释 Ce3+与 Nd3+离子之间的能量传递过程，我们利用 Ce3+ 离子和 Nd3+离子的能级图，对两种离子间的能量传递过程以及其他相关的跃迁 过程进行了分析。 最后，为了进一步验证YAG 晶体中Ce3+与Nd3+离子间能量传递现象的存在， 我们测定了 Ce3+ :YAG 和 Ce3+ ，Nd3+ :YAG 中Ce3+离子 5d 能级的荧光衰减曲线， 拟合得到的 5d 能级寿命分别为 87 和 41 ns 。由于能量传递的发生，使得敏化剂 Ce3+离子的 5d 能级寿命缩短。通过能量传递效率公式计算出能量传递的效率为 53% 。 本文研究结果表明，向Nd3+ :YAG 晶体中适量掺杂Ce3+离子敏化剂有助于光 泵能量的充分利用和发光效率的提高，此结论对于 Nd3+ :YAG 晶体有关的技术应 用具有一定参考价值