用于直接甲醇燃料电池的新型侧链型阴离子交换膜材料的制备与性能研究.pdfVIP

  内容提要 通过单体与聚合物的分子设计，合成出了两个系列的侧链型阴离子交换膜， 成功控制了膜的离子交换容量。通过对膜性能的研究，发现：侧链型聚合物可以 提高膜的传导率，同时有效地抑制主链型聚电解质过高的水溶胀。 为了进一步提高膜的尺寸稳定性和阻醇性能，我们利用聚合物的溴代基团进 行自交联，制备了交联的侧链型阴离子交换膜。研究表明，交联后，膜的尺寸稳 定性和阻醇性能都大幅提高，并且膜的阴离子传导率下降并不明显。由此，我们 证明，引入侧链结构并与交联改性结合是有效地提高阴离子膜性能的方法组合。     中文摘要 用于直接甲醇燃料电池的新型侧链型阴离子交换膜材料的 制备与性能研究 作者姓名：徐帅 指导教师：那辉教授 专业：高分子化学与物理 燃料电池以高的能量密度、高的转化效率和低的污染程度，被认为是一种解 决当前能源危机和环境问题的有效途径。在各种燃料电池中，聚合物电解质膜燃 料电池被人们广泛关注。比起质子交换膜燃料电池，阴离子交换膜燃料电池有一 些独特的优点，最重要的便是它的电化学过程和氧化还原反应的速率更高，可以 摆脱质子交换膜中必用的贵金属催化剂。 我们的研究主要集中于燃料电池用阴离子交换膜材料。将电解质基团引入到 聚合物侧链上和交联是两种重要的聚电解质膜材料的改性手段。侧链结构的引入 可以使聚合物形成相分离结构，提高了聚合物膜的离子传导率和稳定性。交联可 以压制过高的尺寸变化和燃料渗透。 我们合成了一种新型的聚电解质，它的季铵基团在聚合物的侧链上，从而降 低了聚合物主链上刚性苯环所带来的空间位阻，促进亲水相和疏水相的分离，并 最终在较低 IEC 的条件下，使膜的氢氧根离子传导率提高。用新合成的双酚单 体，4- 甲基苯基对苯二酚，合成了一系列的 IEC 可控的聚醚醚酮类阴离子交换膜。 这些阴离子交换膜 PEEK-Q-xx 有着很好的尺寸稳定性。80 oC 下最高的溶胀率仅 为 9.0 % （PEEK-Q ，IEC=0.90 mequiv. g-1 ）。在同温度下，膜的传导率为0.031 S -1 -7 2 -1 cm 。这些膜的甲醇渗透系数都低于 1.5×10 cm s ，远远低于Nafion 117 。说 明，这类膜是很好的直接甲醇燃料电池用膜材料。 我们制备了一系列侧链季铵化的交联型阴离子交换膜。用 3,4-二甲基苯基对 苯二酚合成了一系列带有甲基侧基的聚醚醚酮类聚合物，并通过溴代和季铵化反 I      应，合成了 IEC 不同的阴离子交换膜。为了赋予膜出色的尺寸稳定性和阻醇性 能，我们采用溴代基团和芳环的傅氏反应制备了交联膜，研究了膜在燃料电池中 应用的性能。所有的膜都有着很好的传导性能。而且，交联膜有着更好的尺寸稳 定性和选择性。在这些膜中，xPEEK-diQ-100 有着较高的传导率（0.036 S cm-1 at o -7 2 -1 80 C ），低的溶胀率（6.6% ）和甲醇渗透系数（2.9×10 cm s ）。这些优异的性 能说明 PEEK-diQ-xx 膜有着很好的应用前景。 关键词：阴离子交换膜，交联，侧链型