双金属氢化络合物催化剂的制备及应用进展.PDFVIP

聚 氨 酯 工 业 2010年第25卷第3期 P0LYURETHANE INDUSTRY 2010．Vo1．25No．3 · 8 · 双金属氰化络合物催化剂的制备及应用进展 杨箴立 郑端阳 (河南化学工业技师学院 开封 475002) 摘 要 ：简要综述 了双金属氰化络合物 (DMC)催化剂催化环氧化合物开环反应制备聚醚多元醇的 发展概况，总结了双金属氰化物催化剂制备技术、合成聚醚多元醇的聚合过程和聚合机理以及聚合 工艺现状 。 关键词 ：环氧化舍物；聚醚；双金属氰化物；聚合 中图分类号：TQ314．242 文献标识码 ：A 文章编号：1005—1902(2010)03—0008—04 由环氧化合物开环聚合制备的聚醚多元醇是一 催化环氧化合物时诱导期长 (几个小时)、活性不够 种重要 的化工原料，广泛用于涂料 、粘合剂、润滑剂 、 高导致催化剂用量大，聚醚多元醇产品中催化剂不 乳化剂、弹性体、泡沫制品、密封胶等行业，且在高科 易除去等缺点 ，]。为弥补这些不足，国内外科技 技航空航天领域也有一定的应用。其中低不饱和度 工作者对 DMC催化剂及其催化聚合反应工艺进行 高相对分子质量聚醚多元醇是近年来开发的聚醚新 了一系列的研究，并取得了较好的成果。 品种，主要通过配位型聚合催化剂双金属氰化络合 1．2 DMC催化剂的研究概况 物 (简称DMC)催化制备 ¨卅 。 大量研究显示，无定形态的DMC催化剂对催化 DMC催化剂于 20世纪 60年代 由美国通用轮 环氧化合物开环聚合制备聚醚多元醇具有更好的性 胎橡胶公司首先开发 ，随着 DMC催化剂的不断 能。通过 x．射线粉末衍射分析表明，早期的 DMC 改进 ，加速了DMC催化合成聚醚多元醇的工业化进 催化剂为高度结晶形式，因此降低其结晶度，是改进 程。近几十年，各国都加强了对 DMC催化剂的研 DMC催化性能的有效方法之一。 究，在DMC催化剂制备及聚醚合成工艺诸方面都取 采取在DMC制备过程中引入有机配体或其它 得了很大进展 。采用 DMC催化剂合成的聚醚多元 无机盐等措施 ，排除催化剂固体沉淀物中的水分，降 醇具有相对分子质量高、不饱和度低、平均官能度高 低其结晶度，并由此得到了系列含有高结晶度的 及相对分子质量规整性好、分布窄等优点，在制备聚 DMC化合物与无定形组分的混合物，可合成多种高 氨酯弹性体、涂料、密封胶、胶粘剂的过程中表现出 活性的DMC催化剂，同时也改 良了其催化制备的聚 很好的加工性能，制品的综合性能也有很大的提高， 醚多元醇的性能。 扩大了应用领域。 经改良的DMC催化剂的典型成分可以用 “M。[M 1 DMC催化剂的发展 (CN)]·xMX ·yL·zHO”来表示，M 主要是 Fe 、 Fe¨ c0“ C0¨ 、 、 、 Ni等过渡金属 ；M主要是二价金 1．1 早期 DMC催化剂的制备 属，如 zn 、 、co 等；MX为水溶性金属盐；L是 早期用于催化合成聚醚多元醇的DMC催化剂 有机配体。该类催化剂的制备反应过程如下： 的中心金属主要是 Fe“，随后发展成为主要以Co