电力用油的化学性质.pdf

第三章 电力用油的化学性质 油品的化学性能与其炼制工艺、精制深度，以及基础油的化学组成有关。油品的化学性能可随环境的影 响而变化，或自身氧化而变质。 第一节 水溶性酸或碱 石油产品的水溶性酸或碱，是指油品加工及贮存过程中，造成油中的水溶性矿物酸碱。矿物性酸主要是 硫酸及其衍生物，包括磺酸和酸性硫酸酯。水溶性碱主要为苛性钠或碳酸钠。如从新油中检测出有水溶性酸 碱，表明油品在酸碱精制处理后，酸没有完全中和或碱洗后用水冲洗得不完全。这些矿物酸碱的存在，当生 产、使用或贮存时，能腐蚀与其接触的金属部件。水溶性酸几乎对所有的金属都有较强烈的腐蚀作用，而碱 只对铝腐蚀。另一方面，油品中含有水溶性酸碱，会促使油品老化，因油品与空气接触时，会与空气中的氧、 水互相作用，如在受热的情况下，时间一长就会引起油品的氧化、胶化及分解，故要求新油不含水溶性酸碱， 其pH 值应为6.0～7.0( 中性) 。 国产变压器油在运行中的初级老化阶段，产生低分子有机酸较多，如甲酸(-HCOOH)、乙酸(CH COOH) 3 等，因其均溶于水，可用水抽出液的方法测定其pH 值。故油品的水溶性酸碱，被定为新油和运行中油的监 控指标之一。 运行中油出现低分子有机酸，说明油质已开始老化。这些有机酸不但直接影响油的使用特性，并对油的 继续氧化起催化作用，将影响油品的使用寿命。 水溶性酸的活度较大，对金属有强烈的腐蚀作用，如在有水的情况下，则更加严重。其化学反应如下： 2Fe + 2H O + O → 2Fe(OH) 2 2 2 Fe(OH) +2RCOOH →(RCOO) Fe + H O 2 2 2 油在氧化过程中，不但产生酸性物质，同时也有水分生成。因此含有酸性物质的水滴，会严重降低油的 绝缘性能。 油中水溶性酸对变压器的固体绝缘材料老化影响很大。根据有关资料介绍，同种油如没有水溶性酸时， 在温度95℃，720 h 的情况下，进行绝缘老化试验，棉织物的强度仅降低 1％；而含有0.01mgKOH 拒水溶 性酸的油，在同样条件下进行绝缘老化试验，则棉织物强度降低30 ％～40 ％。因此，油中水溶性酸的存在， 就会直接影响变压器运行寿命。 新油中不允许有无机酸碱或低分子有机酸的存在(油的pH 值应为 6.0～7.0)，否则油品即为不合格，不 能购买或使用。运行中油出现低分子酸，或接近运行标准时，应及时采取相应的措施，如往变压器投入热虹 吸器，或采用粒状吸附剂过滤除酸等，以提高运行中油的pH 值，消除或减缓水溶性酸的影响，延长油品和 设备的使用寿命。 第二节 酸值 中和拒试油中含有的酸性组分，所需要氢氧化钾的毫克数，称为酸值，以mgKOH/g 表示。从试油中 所测得的酸值，为有机酸和无机酸的总和，故也称总酸值。 在通常情况下，新油中不应存在无机酸、除非因操作不当或精制、清洗不完善，而使油中有残留的无机 酸。一般所测定的酸值几乎都代表有机酸(即含有-COOH 基因的化合物) 。油中所含的有机酸主要是环烷酸， 是环烷烃的羧基衍生物，通式为C H COOH 。此外还有在贮存、运输时因氧化生成的酸性物质，在重质馏 n 2n-1 分中也含有高分子有机酸，某些油品中还含有酚、脂肪酸和一些硫化物，沥青质等酸性化合物。 酸值是评定新油品和判断运行中油质氧化程度的重要化学指标之一。酸值表示油品中含酸性物质的量。 一般来说，酸值愈高，油品中所含的酸性物质就愈多，新油中含酸性物质的数量，随原料与油的精制程度而 变化。国产新油一般几乎不含酸性物质，其酸值常为0.00 。而运行中油因受运行条件的影响，油的酸值随油 质的老化程度而增长，因而可由油的酸值判断油质的老化程度和对设备的危害性。油中的高分子酸通常有两 种腐蚀方式：一种是金属首先被油中具有腐蚀