第八章 三萜和其苷类.ppt

8、皂苷的水解：1）酸水解： 强烈水解也会发生脱水、环和、双键转 移；2）乙酰解；3）Smith降解；4）酶解；5）酯皂苷的水解，可在氢氧化钠水中水解。 第八节 含皂苷的中药实例 一、人参： 五加科人参属植物人参的干燥根。有大补元气、生津止渴、调养营卫。 （一）主成分结构、性质 1、皂苷： 含量约4%，根须中的含量高于主根。人参总皂苷（Rx)。根据皂苷元的不同分为A、B、C三类。 （1）分类及主要化合物： A型人参皂苷-苷元为20（S)原人参二醇（最多），人参皂苷Ra1、 Ra2、 Ra3、 Rb1、 Rb2、 Rb3、 Rc、 Rd等. B型人参皂苷-苷元为20（S)原人参三醇（第二），人参皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2、?Rh1。 人参中的人参皂苷 结构特点：A、B型均为达玛甾烷型，是达玛烯二醇的衍生物，上有角甲基、为?-H、的构型为S。 不同点是：A型母核上有三个羟基取代,B型母核上有四个羟基取代。成苷的位置A型甾核，糖多为葡萄糖、阿拉伯糖、木糖；B型甾核，糖多为葡萄糖、鼠李糖、木糖。C型人参皂苷的苷元为齐墩果烷型，为羧基，并与糖成酯苷键，连接的糖中有葡萄糖醛酸。 （2）溶解性： C型人参皂苷的结构有羧基，极性较大，易溶于水、碱水。A型人参皂苷极性较小。B型人参皂苷因糖的数目较小，极性下降。A、B型人参皂苷水解产生次级苷，则较难溶于水,可溶于乙醚。（3）溶血性： 总皂苷不溶血。C、B型人参皂苷有较强的溶血性。A型人参皂苷则具有抗溶血作用。 （4）水解反应： A、B型人参皂苷水解后的苷元不稳定，酸水解产物为人参二醇和三醇，采用Smith降解才能得到真正的皂苷元-原人参二醇和三醇。 （二）提取分离 总皂苷采用正丁醇法；单体分离采用硅胶柱层析、大孔树脂、葡聚糖凝胶等。 二、甘草： 豆科植物乌拉尔甘草、胀果甘草和光果甘草的干燥根及根茎。具有补脾益气、清热解毒、润肺止咳、调和诸药的功能。主要有效成分是皂苷和黄酮类。 （一）主成分结构和性质 1、皂苷类： 含量在5～11%。甘草皂苷多有羧基，分子极性大，不易结晶，分离纯化困难。甘草甜素（甘草酸、甘草皂苷）。 甘草酸由甘草次酸与2分子的葡萄糖醛酸组成。甘草酸和甘草次酸具有促肾上腺皮质激素样的生物活性，临床治疗胃溃疡、肝炎等。 甘草酸易溶于热的稀乙醇,几乎不溶于无水乙醇或乙醚。在植物体中以钾盐或钙盐存在，甘草酸易溶于水和稀氨水，加酸可沉淀析出。甘草酸有糖醛酸，难水解，一般用10%的硫酸加热24小时或稀酸加压、加热水解。 习 题 能快速区别皂苷和蛋白质水溶液的方法是 （E） A 观察颜色不同　　 B有机溶剂萃取分层性状不同　　 C利用两者水溶液振荡后泡沫持久性不同 D澄明度不同　　 E加热后是否产生沉淀 配伍题 ： A、三氯乙酸反应 B、molish反应 C、中性醋酸铅 D、吉拉尔试剂 1、区别甾体皂苷和三萜皂苷: （D） 2、区别三萜皂苷元和三萜皂苷: （B） 3、区别酸性皂苷和中性皂苷 : （C） 4、区别五环三萜皂苷和四环三萜皂苷用： （A） 二、三萜皂苷的提取与分离 特性： 难以结晶，多为无定形粉末。 由于糖分子的引入，极性基团明显增多，致使极性增强，故具有较大的极性而易溶于醇类溶剂、含水醇及水。 难溶于弱极性的有机溶剂。 ◆常用的提取方法 甲醇或乙醇 提取 脱脂 正丁醇萃取 沉降 总皂苷 大孔 吸附树脂柱 （二）分离 1.分配柱层析法 以硅胶为支持剂，CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2-MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O或水饱和的正丁醇等溶剂系统洗脱。 2.反相层析法 以反相键合相RP-18、RP-8或RP-2为填充剂，常用CH3OH-H2O或乙腈-水为洗脱剂。 七 七、原萜烷 (protostane) 型 与达玛烷型比较，实际上是达玛烷型的立体异构体。C8-CH3为α型，C9-H为β型；C13-H为α型，C14-CH3为β型；C17侧链为α型。 中药泽泻具有利尿渗湿的功效，近年来用于治疗高血脂症，对降低血清总胆固醇有疗效。已分离出泽泻萜醇A、B、C等原萜烷型三萜化合物。 第五节 五环三萜