大学化学第二讲.ppt

二、重要定律及公式 1. 标准熵变的计算 2. 标准吉布斯函数变的计算 本章小结 （任意温度） 3. 反应方向的判据 4. 多重平衡规则 反应相加，则平衡常数相乘； 相反，反应式相减，则平衡常数相除。 二、重要定律及公式 本章小结 7. 平衡移动规则 (勒夏特列原理) (吕.查德里原理) 5. 标准平衡常数与标准摩尔吉布斯函数变的关系 二、重要定律及公式 本章小结 6. 范特霍夫方程式 本 章 完 The End * （ 标准生成吉布斯自由能 ） （吉布斯简介） * * 碳的燃烧是一个多重平衡体系 在实际的生产过程中，经常会遇到一个体系中几个相互关联的反应同时存在的情况，比如：沉淀转化、分步沉淀、多元弱酸弱碱的离解等，都属于这种情况。当整个体系处于平衡状态时，就存在着多重平衡的问题。 三、多重平衡(multi-equilibrium) 碳燃烧： （1） （2） （3） 达平衡时： 可以看出：（1）＋（2）＝（3） （某一组分的浓度或分压同时满足几个平衡关系式） 通过归纳总结，人们发现多重平衡体系的各个平衡常数之间遵守如下规律： 体系中某一反应是其它反应之和，则该反应的平衡常数等于其它反应的平衡常数之积，即：反应式相加，则平衡常数相乘；相反，反应式相减，则平衡常数相除——多重平衡规则。 根据多重平衡规则，可由已知反应的平衡常数求未知反应的平衡常数。 平衡常数运算规则 ① 可逆反应乘以系数n，所得反应的标准平衡常数 与原标准平衡常数的关系为： ② 一反应的正反应标准平衡常数为 ， 则其逆  反应的标准平衡常数为： ③ 一反应可由两个反应相加得到，其标准平衡常数 等于后两者标准平衡常数的乘积。 反应c = 反应a + 反应b，则： ④ 两反应相减得一新反应，新反应的标准平衡常数 为原两标准平衡常数的商。 反应c = 反应a - 反应b，则： 【例2-8】 已知下列反应在1123K时的标准平衡常数： （1） （2） 计算反应：（3） 在1123K时的K? 。 解： ∵(3)=－[(1)+(2)×2] ∴ 四、化学平衡的移动(The shift of chemical equilibrium) （一）浓度对化学平衡的影响 对于任一可逆反应： 一定条件下达到平衡时： （方便起见，我们用Qc、Kc来讨论）。 （1） 若增加反应物浓度： 或减小生成物浓度： 则： （温度不变，Kc不变） 反应向正反应方向移动，至Qc＝Kc。在新的平衡状态下，各物质浓度都发生了改变，与原平衡状态不同了。如，增大c(A)，平衡时： (2)若减小反应物浓度： 或增大产物浓度： 则： 反应向逆反应方向移动，至Qc=Kc。同样，新平衡建立时，各物质浓度也与原平衡状态不同。 浓度对化学平衡的影响：在一定温度下，增加反应物的浓度或减小产物的浓度，平衡向正反应方向移动；相反，减小反应物浓度或增大产物浓度，平衡向逆反应方向移动。 【例2-9】 反应： 在某温度下达到平衡时，体系中各物质浓度为： 若在此平衡体系中加入H2O(g)，使其浓度增大为 求：（1）反应达到新平衡时各物质浓度为多少？ 设反应达新平衡时， 则： 则： 解得： 解(1)： 1、求Kc； 2、求平衡浓度。 ∴反应达到新平衡时： (2)计算在两种平衡状态下，CO的转化率为多少？（设反应起始时，产物浓度为0） ① CO的起始浓度：0.8+1.2＝2.0 ② ，CO的转化率提高了。 所以增加某种反应物的浓度，会提高另一种反应物的转化率。 （二）压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响是针对有气体参加的反应而言的。一般改变压力是通过改变反应体系的体积来实现的。对于气相反应，增大压力，实际上是使气体的体积缩小，相当于增大了气体的浓度。压力改变对平衡的影响通过几个具体的例子来说明。 一定温度下达到平衡时： 如果将总压力增加为原来的两倍（相当于体积缩小了一半），那么各组分的分压也增加为原来的两倍，为平衡分压的两倍，则： ∴平衡向右移动（反应正向进行） (1) ，平衡左移 压力减小（1/2）： （2） 压力增大（两倍）： ，平衡左移； 压力减小（1/2）： ，平衡右移。 （3） 改变压力：Qp= Kp，平衡不移动。 压力对平衡的影响： 在一定温度下，增加体系总压力，平衡向气体分子数减小的方向移动；减小体系总压力，平衡向气体分子数增大的方向移动。对反应前后气体分子数相等的反应，改变压