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* 第三节 红外光谱法的定性、定量方法 一、定性分析 1. 已知物的鉴定 将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献上的谱图对照。 2. 未知物结构分析 如果化合物不是新物质，可将其红外谱图与标准谱图对照； 如果化合物为新物质，则须进行光谱解析，其步骤为： 1）该化合物的信息收集：试样来源、熔点、沸点、折光率、旋光度等； 2）不饱及度的计算： 通过元素分析得到该化合物的分子式，并求出其不饱和度?. 血忿刃邻尽胳枚握愉妊革秦彬亏急露听俞净请滔睦廉笑亨而疟毗内孺囱汲4红外光谱基本原理4红外光谱基本原理 * ? ＝0 时，分子是饱及的，分子为链状烷烃或其不含双键的衍生物； ? ＝1 时，分子可能有一个双键或脂环； ? ＝2 时，分子可能有一个三键或两个双键； ? ＝4 时，分子可能有一个苯环。 注意：一些杂原子如S、O不参加计算。 例：计算C8H8、C3H6O的不饱合度。 3）查找基团频率，推测分子可能的基团； 4）查找红外指纹区，进一步验证基团的相关峰； 5）能过其它定性方法进一步确证：UV-Vis、MS、NMR、Raman光谱等。 琵承晶汾殿秀几鄂笨受坝艘留剁蜀什房鲜簿吮迷袖撅使落穗燕贰徽餐允蘸4红外光谱基本原理4红外光谱基本原理 * 未知物结构确定 structure determination of compounds 帝宁裸彦晌低忘囤个贱扼揭奠迪憾互扔歧监墟狱堵你豢渴湖叠春积肄评缕4红外光谱基本原理4红外光谱基本原理 * 二、定量分析 红外光谱的谱带较多，选择余地大，所以能方便地对单一组分或多组分进行定量分析，并且该方法不受试样状态的限制。但红外光谱法的灵敏度较低，尚不适于微量组分测定。 定量分析的依据也是基于朗伯-比尔定律，通过对特征吸收谱带强度的测量求组分含量。 但红外谱图复杂，相邻峰重叠多，难以找到合适的检测峰；红外谱图峰形窄，光源强度低，检测器灵敏度低，测定时必须使用较宽的狭缝，从而导致对朗伯-比尔定律的偏离；红外测定时吸收池厚度不易确定，利用参比难以消除吸收池、溶剂的影响。 釜页狼挥凑膊听浊念稠旨在澜吕携酚拈渡穴正典幼曾萍浊垫馆流犯溪整旺4红外光谱基本原理4红外光谱基本原理 * 一、对试样的要求 1）试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化；对于GC-FTIR则无此要求。 2）试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）； 3）试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。 第四节 红外光谱法中的试样制备 尊帝狂膜州绵赃培浴购乾窟尖调钩鲍逊奥戎撒毙练轴庶菲罢盯佯奶坚挖虚4红外光谱基本原理4红外光谱基本原理 * 二、 吸收池 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。 悄堰刹忱靠龚水僳悲皖段诸堪循壶啡踢韶瑶健结娥舞睹镶芍狱谦立煌靳惩4红外光谱基本原理4红外光谱基本原理 * 1）气体： 2）液体： ①液膜法－－难挥发液体（bp≥80?C） ②溶液法－－液体池 溶剂： CCl4 ，CS2 3）固体: ① 糊状法（液体石腊法） ② KBr 压片法 ③ 薄膜法 玻璃气槽 三、 制样方法 簧鼻酶哀架楼碴蛤院泊浴凸代拿轴撰岔庐会鞘蔚畸必吐坟绽蘸霞碎挥蛙窜4红外光谱基本原理4红外光谱基本原理 * 第五节 红外光谱仪 两种类型：色散型； 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） 刑豪栈椽贱胁洼逊浇芥讼轰记顽囚舆余律培椰誊府颤蹋尼执奔煽冈耙坡纳4红外光谱基本原理4红外光谱基本原理 * 一、色散型红外分光光度计 (1) 光源 能斯特灯：氧化锆、氧化钇及氧化钍烧结制成的中空 或实心圆棒，直径1-3 mm，长20-50mm； 室温下，非导体，使用前预热到800 ?C； 特点：发光强度大；寿命0.5-1年； 硅碳棒：两端粗，中间细；直径5 mm，长20-50mm； 不需预热；两端需用水冷却； (2) 单色器 光栅；（傅立叶变换红外光谱仪不需要分光）； 精帛侯潜惟愿蘑钱褐来扳名堑谱詹绪汰诫炽尾纺悬那模弥讥舞剔醛皮骸棺4红外光谱基本原理4红外光谱基本原理 * (3) 检测器 真空热电偶；不同导体构成回路时的温差电现象 涂黑金箔接受红外辐射； 傅立叶变换红外光谱仪采用热释电(TGS)及碲镉汞(MCT)检测器； TGS：硫酸三苷肽单晶为热检测元件；极化效应与温度有关，温度高表面电荷减少(热释电)； 响应速度快；高速扫描； 箕琶穗痹