油田化学2011-8专用课件.ppt

第七章 化学防蜡和清蜡 原油从地下采出来，经过井筒、计量站、集油站、输运到炼厂的全过程中，由于原油含蜡量大、凝固点高或粘度高等原因，造成流动困难。井壁结蜡会影响原油的产量，甚至会堵塞油井，迫使油井停产。管线结蜡会使泵压升高，甚至“灌香肠”，使原油失去流动性，在管内冻结。 我国油田大多为含蜡原油（含蜡量大于2%）几个油田的原油性质见下表。 影响原油流动性的因素： 粘度、凝固点及屈服值。 改善原油流动性可采用降粘、防蜡降凝及降低屈服值以及降阻的方法，而防蜡降凝又是改善流动性的关键，往往凝固点降低后，粘度、屈服值都得到改善。 目前国外清蜡、防蜡大多采用化学剂，美国95%以上的油井用化学清蜡剂，我国七十年代以来，在一些油井上也使用化学清蜡、防蜡剂，但化学剂较贵，使用受到一定限制。 第一节 蜡沉积物的组成和油井结蜡现象 一、蜡沉积物的组成 在原油开采过程中，由于温度、压力降低及轻质烷烃的逸出，溶解在原油中的石蜡会以晶体析出并依附在油管壁、套管壁、抽油泵和其他采油设备上，形成蜡沉积物。 蜡沉积物除了石蜡外，还有微晶蜡（地蜡）、胶质、沥青质并混有原油、水、砂和泥。 石蜡是C17～C64之间的正构烷烃，其中以C16～C35含量最多，为片状晶体。石蜡中还混有支链烃、环烷烃、芳烃。微晶蜡- C36～C64 ，主要由环状化合物组成，主要呈针状结晶。原油中胶质、沥青质具有类似结构，它们结构中含有大量的芳香环、杂环等，如苯环、萘环、菲等。 蜡沉积物中，石蜡约占40~60%，微晶蜡小于10%，胶质、沥青质10~50%。 第二节 化学防蜡 一、化学防蜡剂及其作用机理 蜡堵的中心问题是晶核对管壁的粘附和长大。化学防蜡是通过化学剂抑制蜡晶的生长、长大及在管壁上的粘附和沉积。化学防蜡剂分为蜡晶改性剂和润湿剂，前者改变蜡晶数量、尺寸，规整品格，后者为保护管壁。 （一）蜡晶改性剂 改变石蜡结晶形态的化学剂叫蜡晶改性剂或流动性改进剂。 1.防蜡机理 1963年Holder提出了蜡晶变化模型的著名理论： 当油样中不存在化学剂时，形成的蜡晶呈菱形的薄片状结晶，这样的晶体结构相互之间很容易结合起来形成网络结构。加入化学剂后，蜡晶在平面方向的发展受到抑制，而向四个顶端和厚度发展。随化学剂浓度的增加，蜡晶厚度进一步增加并转变成致密的树枝状结晶。化学剂达到一定浓度时，蜡晶可由厚度接近长和宽的块状向四角锥或斜方柱状体过渡，这样的晶体很难形成三维网状结构，相互之间也不连接，因而原油倾点降低，流动性能改善。 Holder理论并不能完全说明化学剂改变蜡晶结构的机理，化学剂依靠以下一种或多种机理进行蜡晶改性。 ①成核作用 在高于原油析蜡温度时，蜡晶改性剂从原油中析出，产生大量细小的结晶中心，石蜡烷烃则粘附在改性剂微晶上，这样结构的蜡晶，相互之间并不趋于粘接。而由纯石蜡形成的晶核而生长起来的蜡晶是坚硬的网状交错的晶体。 ②共结晶理论 原油温度降至析蜡温度时，蜡晶改性剂与石蜡同时析出生成混合晶体（共晶）。与纯蜡晶相比，这种晶体的晶形不规则、不完整、分枝多，破坏了纯蜡晶生长的方向性，抑制了蜡晶网络结构的形成。 ③吸附理论 在原油温度低于析蜡温度之后，蜡晶改性剂被吸附到已形成的蜡晶表面，抑制其生长，阻碍蜡晶之间相互连接和聚集。 2.蜡晶改性剂类型 1）表面活性剂 由于表面活性剂防蜡机理既有蜡晶改性剂防蜡机理，也有润湿剂作用机理，所以放在润湿剂一节来阐述。 2）高分子型防蜡剂 ①高压聚乙烯 高压聚乙烯在原油中是无规则团状，因有支链对蜡晶起分散作用，使蜡晶不能聚集长大，减少了蜡的沉积。 ②乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA） EVA中乙烯链节与石蜡结构相同，醋酸乙烯酯（VAC）与石蜡结构相同的部分可与石蜡共晶，不同部分可阻止蜡晶的长大，因而起防蜡作用。目前应用较好的EVA中VAC的含量在40%左右，熔融指数（MI）为100g/min。 ③乙烯-丙烯酸乙酯共聚物 分子量3000～5000，丙烯酸乙酯含量在30%左右，效果与EVA相似。 ④聚丙烯酸酯 这类共聚物对渣油和原油降凝比较有效。 ⑤烷基萘聚合物 ⑥Shellswim-5T(聚丙烯高碳酸酯)、Shellswim-11T（丙烯酸与烷基苯共聚物） 由蚬壳公司提供。 ⑦Paradyne-85（醋酸乙烯/富马酸混合物） 由美国ESSO公司提供。 ⑧CF系列 由大庆油田等单位研制的降凝降粘剂，为乙烯-醋酸乙烯酯-高碳酸乙烯酯共聚物，与分散剂AP212复配效果更好。 各种防蜡降凝剂对不同性质原油防蜡降凝效果不同，因此，要根据不同原油通过实验选择适合的防蜡降凝剂。防蜡降凝剂开始使用是配制成溶液，通过专门的流程加入井内或管道内，这样比较麻烦，耗费钢材、投资也多。现已发展到固体防蜡剂一防蜡球、防蜡柱(筛孔状、蜂窝状的柱体)及防蜡片，放入井底或管线内，因这些防蜡降凝剂