chapter2-化学热力学.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * － ?G － W非 自发进行 更重要的是，公式 － ?G ? － W非 （3） 是恒温恒压下反应进行方向的判据。 － ?G = － W非 可逆进行 － ?G － W非 非自发进行 故状态函数自由能 G，可以 理解为在恒温恒压条件下，体系 可以用来做非体积功的能量。 自由能 G 的物理意义。 恒温恒压过程中，体系所做非 体积功（有用功）的最大限度。 － ?G 0 自发进行 － ?G = 0 可逆进行 － ?G 0 非自发进行 若将过程还原到恒温恒压 无非体积功，则判据 － ?G ? － W非 变为 更习惯的写法为 ?G 0 自发进行 ?G = 0 可逆进行 ?G 0 非自发进行 － ?G 0 － ?G = 0 － ?G 0 即自由能减少的方向，是恒温 恒压下，无非体积功的反应自发进 行的方向。 2. 标准生成自由能 热力学规定，某温度时，在 100 kPa 压力下，由处于标准状态的各种元素的指 定单质，生成标准状态的 1 mol 某物质时 的自由能改变量，叫做这种温度下该物质 的标准摩尔生成自由能，简称生成自由能。 或者说，某物质生成反应的 自由能改变量，叫做该物质的标 准摩尔生成自由能。 生成自由能用 表示， 单位 kJ?mol－1。 ? f G ? m 用下面公式可计算已知反应的 自由能改变量 298 K 时的 有表可查。 ? f G ? m 于是可以利用求得的 判 断化学反应进行的方向。 ?rG ? m = ??i （生）－ ??i （反） ? f G ? m ? r G ? m ? f G ? m 例 2. 6 通过计算，判断下列反应 能否自发进行 2 SO2（g）+ O2（g）—— 2 SO3（l） 解：查表得 （SO2，g）= － 300.1 kJ?mol－1 （SO3，l ）= － 373.8 kJ?mol－1 ? f G ? m ? f G ? m =（－373.8）? 2 －（－ 300.1）? 2 = － 147.4（kJ?mol－1 ） 2 SO2（g）+ O2（g）—— 2 SO3（l） 根据公式 = ??i （生）－ ??i （反） ? f G ? m ? r G ? m ? f G ? m = 2 （SO3，l）－ 2 （SO2，g） ? f G ? m ? rG ? m ? f G ? m 在其他温度下如何？ 0，常温下反应可以自发 进行。 ? rG ? m 与 和 不同。 ? r H ? m ? r S ? m ? rG ? m 它受温度影响很大，不能忽略温 度因素。 二、吉布斯-赫姆霍兹方程 等温等压条件下： ?G = ?H ? T?S