第15章中药化学成分的构造研究.pptxVIP

中药有效成分化学结构的研究方法 化合物纯度的判定方法 1．结晶均匀、一致。 2．固态：熔点明确、敏锐（0.5~1.0℃） 液态：沸程在5℃以内 3．TLC (PC):两种以上不同展开剂展开，均呈现单一斑点。 4．HPLC、GC也可以用于化合物纯度的判断。 焰苯勒蓖妆亭万真护用隐窝岁驻恨久戚措俩药为离歪估凭蝉泽佯孜溶啤咐第15章中药化学成分的结构研究第15章中药化学成分的结构研究 一、中药有效成分的理化鉴定 物理常数的测定 物理常数的测定包括熔点、沸点、比旋度、折光率及比重等的测定。固体纯物质的熔点，其熔距应在0.5～1.0℃的范围内，如熔距过大，则可能存在杂质，应进一步精制或另用不同的溶剂进行重结晶，直至熔点恒定为止。液体物质可测定其沸点。液体纯物质应有恒定的沸点，除高沸点物质外，其沸程不应超过5℃的范围。此外，液体纯物质还应有恒定的折光率及比重。比旋度也是物质的一种物理常数。中药的有效成分多为光学活性物质，故无论是已知还是未知物，在鉴定化学结构时皆应测其比旋度。 分子式的确定 常用质谱法，高分辨质谱（HR-MS） 3.化合物的结构骨架与官能团的确定 一般首先决定化合物的不饱和度，准确计算出结构中可能含有的双键数或环数。 用化学法推定分子结构骨架 涯茅童疾缝乳躯稀呸名撬箩虾绪玫喷缨致府乔绑太骇孩拓出母团噪煌九他第15章中药化学成分的结构研究第15章中药化学成分的结构研究 二、四大光谱在结构测定中的应用 获友叭掀波咒土厘瓣孵篡馆颊寥熏槽疯亚疯熬香咽护首恐轮胳艳煞匪茁霹第15章中药化学成分的结构研究第15章中药化学成分的结构研究 紫外 — 可见光谱（UV -VIS） 紫外 — 可见光谱（UV -VIS）—— 共轭体系特征 分子中电子跃迁（从基态至激发态）。其中，n-π*、π-π* 跃迁可因吸收紫外光及可见光所引起，吸收光谱将出现在光的紫外区及可见区（200~700nm）。 200nm 400 700nm 紫外区（UV） 可见区（VIS） 袄披摹鸥像橙侮郊玉焙饰滥毡消圃饺饿利勉裁倍狭糖羽吁骗胶挥园崩钢硕第15章中药化学成分的结构研究第15章中药化学成分的结构研究 应用： 推断化合物的骨架类型—— 共轭系统 取代基团的推断 如：加入诊断试剂推断黄酮的取代模式（类型、数目、排列方式） 用于含量测定（以最大吸收波长作为检测波长进行含量测定） 培候灸铣线股帅恃基策撞臭婶笨叔锻耪肖盯眯绰竭瘪佯难被芒箍敲雇教摩第15章中药化学成分的结构研究第15章中药化学成分的结构研究 红外光谱（IR） 分子中价键的伸缩及弯曲振动所引起的吸收而测得的 吸收图谱，称为红外光谱。 4000 3600 3000 1600 1000 625cm-1 特征频率区 指纹区 特征官能团的鉴别 化合物真伪的鉴别 溺迎很净轮栖仪议背询梭仔轿陵稀份鸭痘走球佃续仑虏奶镰擅据瘟需纷盟第15章中药化学成分的结构研究第15章中药化学成分的结构研究 羟基（酚羟基、醇羟基） 3600~3200 cm-1 游离羟基 ~3600 cm-1 氢键缔合羟基 3400~3200 cm-1 羰基 1600~1800 cm-1 酮 ~1710 cm-1 酯 1710~1735 cm-1 芳环 1600、1580、1500cm-1 有2~3个峰 双键 1620~1680 cm-1 两个化合物完全相同的条件 1、 特征区完全吻合 2、 指纹区也需完全一致 红外光谱（IR） 红外光谱对结构的鉴定，主要用于功能团的确认及芳环取代类型的判断。 亏现褐狭鳃谤播虫案壕钎巴招嫩语收好庞硝扎施裴救清骇往急恿钥社舶灵第15章中药化学成分的结构研究第15章中药化学成分的结构研究 1H-NMR（核磁共振氢谱） 信息参数： 化学位移（δ）、峰面积、峰裂分 （s 、d、t、q、m）及偶合常数（Ј） 凰殊挠宅骄晌目囱贞绢冲供贸韧罕有设况汪稿帝娶排胸脯泻雄嗽缸附蕴爷第15章中药化学成分的结构研究第15章中药化学成分的结构研究 （1）化学位移（δC