纳米颗粒的物理特点介绍.pptxVIP

第三章 纳米微粒的 物理特性;纳米微粒一般为球形或类球形，除了球形外，纳米微粒还具有各种其他形状，这些形状的出现与制备方法密切相关。 例如： 由气相蒸发法合成的铬微粒，当铬粒子尺寸小于 20nm时，非球形，并形成链条状连结在—起。?-Cr粒子的二维形态为正方形或矩形 ； 镁的纳米微粒呈六角条状或六角等轴形。 Kimoto 及Nishida观察到银的纳米微粒具有五边形10面体形状。; 热学性能 磁学性能 光学性能 纳米微粒悬浮液及动力学性质 表面活性及敏感特性 光催化性能;热学性能;（2）烧结温度低 烧结温度：是指把粉末先用高压压制成形，然后在低于熔点的温度下使这些粉末互相结合成块，密度接近常规材料的最低加热温度。 例： 常规 A12O3 烧结温度在2073—2l73K，在一定条件下纳米A12O3 ，可在1423K至1773K烧结，致密度可达99．7％。 常规Si3N4烧结温度高于2272K，纳米氮化硅烧结温度降低673-773K。;热学性能;热学性能;磁学性能;磁学性能;在超顺磁状态下，居里点附近没有明显的χ值变化。超顺磁状态的起源可归为以下原因： 由于小尺寸下，当各向异性能减小到与热运动能可相比拟时，磁化方向就不再固定在一个易磁化方向，易磁化方向作无规律的变化，结果导致超顺磁性的出观。不同种类的纳米磁性微粒显现超顺磁性的临界尺寸是不同的。;磁学性能;每个单滋畴的纳米微粒实际上成为一个永久磁铁，要使这个磁铁去掉磁性，必须使每个粒子整体的磁矩反转，这需要很大的反向磁场，即超顺磁状态的纳米微粒具有较高的矫顽力。 球链反转磁化模式：由于静磁作用球形纳米微粒形成链状，对于由球形粒子构成的链的情况，矫顽力 （3-2） ; Ohshiner 引入缺陷对球链模型进行修正，他认为颗粒表面氧化层可能起着类似缺陷的作用。从而定性地解释某些实验事实。; 居里温度 居里温度Tc为物质磁性的重要参数，通常与交换积分Je成正比，并与原子构型及间距有关。 对于薄膜：理论与实验研究表明，随着铁磁薄膜厚度的减小．居里温度下降。 对于纳米微粒，由于小尺寸效应和表面效应而导致纳米粒子的磁性变化，因此具有较低的居里温度。实验证明，随粒径的下降，纳米微粒的居里温度有所下降。; 磁化率 纳米微粒的磁性与所含的总电子数的奇偶性密切相关。每个微粒的电子可以看成一个体系，电子数的宇称可为奇或偶。一价金属的微粉，一半粒子的宇称为奇，另一半为偶。两价金属的粒子的宇称为偶，电子数为奇或偶数的粒子磁性有不同温度特点。 奇数：磁化率 = C/(T-Tc) 遵从d-3规律 偶数：磁化率 ∝ kBT 遵从d2规律;光学性能;光学性能;与常规大块材料不同，没有一个单一的，择优的键振动模，而存在一个较宽的键振动模的分布，在红外光场作用下它们对红外吸收的频率也就存在一个较宽的分布，这就导致了纳米粒子红外吸收带的宽化。 许多纳米微粒，例如，ZnO、Fe2O3及TiO2等，对紫外光有强吸收作用，而亚微米级的TiO2对紫外光几乎不吸收。这些纳米氧化物对紫外光的吸收主要来源于它们的半导体性质，即在紫外光照射下，电子被激发由价带向导带跃迁引起的紫外光吸收。;光学性能; 另一种是表面效应，由于纳米微粒颗粒小，大的表面张力使晶格畸变，晶格常数变小。键长的缩短导致纳米微粒的本征振动频率增大，结果使光吸收带移向了高波数。 在一些情况下，粒径减小到纳米级时，可以观察到光吸收带相对粗晶材料呈现“红移”现象，即吸收带移向长波长。这是因为光吸收带的位置是由影响峰位的蓝移因素及红移因素共同作用的结果，如果前者的影响大于后者，吸收带蓝移，反之，红移。;随着粒径的减小，量子尺寸效应会导致吸收带的蓝移， 但是粒径减小的同时，颗粒内部的内应力会增加，这种压应力的增加会导致能带结构的变化，电子波函数重叠加大，结果带隙、能级间距趋于变窄，这就是导致电子由低能级向高能级及半导体电子由价带到导带跃迁引起的光吸收带及吸收边发生红移。;光学性能;决定了材料的吸收系数，粒径越小， |U(0)|2越大， f微晶 /V也越大，则激子带的吸收系数随粒径下降而增加，即出现激子增强吸收并蓝移，这就称作量子限域效应。纳米半导体微粒增强的量子限域效应使它的光学性能不同于常规半导体。; 纳米微粒的发光 当纳米微粒的尺寸小到一定值时，