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锂离子电池正极材料LiMnPO4 的制备及其电化学性能的研究 中文摘要 锂离子电池正极材料LiMnPO4 的制备 及其电化学性能的研究 中文摘要 橄榄石结构的 LiMnPO ，由于具有理论比容量高（170 mAh/g），结构稳定 4 3+ 2+ + 性好，放电平台较高 （Mn /Mn 相对于Li /Li 的电极电势为4.1 V ）等优点成为 高能量密度正极材料的首选材料。然而，该材料固有的低的电子和离子导电率在 很大程度上限制了这种材料电化学活性的发挥。为了提高材料的电化学性能，研 究者们从制备方法、掺杂和表面修饰对其进行改性。本论文的工作主要包括： 1. 采用高温固相法合成了不同掺 Fe 量的 LiMn Fe PO ，并用不同的有机 1-x x 4 物做碳源，研究不同掺Fe 量和不同的碳源对电化学性能的影响。XRD 光谱研究 表明Fe 的掺杂和碳的包覆没有改变LiMnPO4 的骨架结构，CV 等电化学测试证 实了掺杂的Fe 进入到了LiMnPO4 的晶体结构中，EIS 图谱研究进一步证实，改 性后，LiMnPO4 材料的导电性有所提高，掺Fe 量为x=0.4 用葡萄糖做碳源时的 样品的电化学活性是最好的，此时LiMnPO4 的放电比容量为110 mAh/g ，30 次 循环容量保持率为99.2% 。 2. 采用高温固相法合成了不同钒掺杂量的 LiMn V PO ，寻找掺杂钒量的 1-x x 4 最佳比例为 0.1 （用最小钒的掺杂使得LiMnPO4 的电化学性能最好），此时，样 品在0.1 C，50 ℃下的放电比容量为98.5 mAh/g，30 次循环容量保持率为99% 。 XRD 谱图中发现钒的掺杂量较小的时候钒可以进入材料的晶格中，而当掺杂量 较大的时候出现具有活性的Li V (PO ) 的相，二者都可以改善LiMnPO 的电化 3 2 4 3 4 学性能。 3. 采用多聚醇固相法相结合的方法成功合成了用酚醛树脂做碳源碳包覆的 LiMnPO4 的样品，样品的CV 中出现了Mn2+/Mn3+ 的氧化还原峰，EIS 表明包覆 碳之后，材料的电荷转移阻抗明显的减少。样品的首次放电比容量为105 mAh/g ， 30 次循环容量保持率为70% 。 4. 采用固相法合成了Li MnPO F 。CV 中出现了一对氧化还原峰（4.3/3.9 V ）， 2 4 I 中文摘要 锂离子电池正极材料LiMnPO4 的制备及其电化学性能的研究 对应着Mn2+/Mn3+ 的氧化还原反应，跟LiMnPO4 的纯样是一致的，电化学测试结 果表明，Li MnPO F 样品的电化学性能在高温（50 ℃）的时候有着明显的改善， 2 4 此时样品的放电比容量约为86 mAh/g。 关键词：锂离子电池；磷酸锰锂正极材料；包覆；掺杂；电化学性能 作 者：苏乐乐 指导教师：郑军伟 I