包景东 热统讲稿-第三章 相平衡与相变.pptVIP

* 第三章 相平衡与相变 一、开放系统与相律 二、克拉珀龙方程 三、气液两相的平衡与转变 四、相变的分类 动机和目的 小结和习题课 第三章 相平衡和相变 相：物性均匀的系统的一部分。 相变：因某状态参量如温度、压强、外磁场变化，引起该相的某些物理性质（密度、熵、热容、粘滞系数等）发生突变。 相变的本质：有序的态转变到无序的态，或相反；也就是热运动与粒子间相互作用竞争的结果。 第三章 相平衡与相变 一、开放系统与相律 二、克拉珀龙方程 三、气液两相的平衡与转变 四、相变的分类 动机和目的 小结和习题课 §3.1 开放系统与相律 组元：一种化学组分称为一个组元； 相：系统中每一性质均匀的部分称为相。 虽然总系统可能是封闭的，但其中的一个分系（相）却为一个开放系统，不同相之间交换粒子。 对于k种组元φ种相的孤立系统而言 一、热力学等式 二、相律 独立变更的强度量个数：f=k+2-φ 举例： (1) k=1，?=1，单元单相系，此情况下f=2，可以独立变化的强度量有两个，即温度和压强； (2) k=1，?=2，单元二相系，此情况下f=1，即保持两相平衡时，温度和压强中仅有一个可以独立变化，两者之间的函数关系是平衡压强公式； (3) k=1，?=3，单元三相系，此情况下f=0。即在三相点，温度和压强取固定的值，所以单元三相系最多只能有三相共存。 第三章 相平衡与相变 一、开放系统与相律 二、克拉珀龙方程 三、气液两相的平衡与转变 四、相变的分类 动机和目的 小结和习题课 §3.2 克拉珀龙方程 一、两相平衡条件 假如两相共存与平衡时无化学反应，两相满足热力平衡：(1) 两相的温度相等；(2)两相的压强相等。 在T、p不变的条件下，两相交换粒子但总粒子数守恒, 故两相平衡时，两相的化学势相等。 二、从判据看两相共存的条件： (1) 热平衡；(2) 力学平衡；(3) 化学平衡。 熵判据：在内能和体积不变，孤立系统平衡态的熵极大； 自由能判据：在温度和压强不变，孤立系统的自由能极小； 相平衡条件：在温度和压强不变得条件下，两相的化学势相等。 设相平衡方程的解写作：p=p(T), 由于缺乏化学 势的知识无法定出平衡方程，但可以知道两相 平衡时压强与温度曲线的斜率表达式。 三、克拉珀龙方程的推导 设系统只有一个组元，用ν表示组元的物质的量，μ为每摩尔的化学势。 以上两式相等，则有 二、三相图 什么是相图？能将同一物质的不同状态划分成几个区域的图称为相图。 (1)熔化曲线：固体和液体共存是压强与温度的关系； (2)汽化曲线：液体和气体共存； (3)升华曲线：固体与气体共存。 【例3.1】对于液和气二相系统，通常将气体看成理想气体。试找出饱和蒸气压随温度的变化关系。 第三章 相平衡与相变 一、开放系统与相律 二、克拉珀龙方程 三、气液两相的平衡与转变 四、相变的分类 动机和目的 小结和习题课 一、 液气二相的平衡与转变 从p-T图到p-V图 气相开始向液相转变。 A C 液相 气相 p T o b a aob代表等温过程 a点代表气态，等温压缩 pV=C， 到达o点所对应的饱和蒸气压 开始处于气相a点, 经等温压缩， 体积变小, 压强增大 (ao线)； (2) o?o’ 饱和蒸气压 , 越来越多 的气相转为液相，直到全部液化为至； (3) d点为二相共存。 p v b a C 临界点 临界点 o’ o 二相共存 温度升高, oo’线越短 纯液相 纯气相 d §3.3 气液两相的平衡与转变 实验等温线的获得 a o 1 2 o’ b 开始态 气体处于o态密度比a态大的多 容器中 有液体(1) 容器内液相的量增加，气相的量减少,但气相的 密度保持不变，体系的压强也恒定，处于2态? 3?4 等温压缩 等温压缩 等温压缩 等温压缩 容器内全部为液体 o’ 再加大压强,液体难以压缩，p很大,而v的变化很小。 (2)等温线中的水平段随温度的升高而缩短，说明液、气两相的比容随温度的升高而接近; (3)当温度达到某一极限温度时，水平短的左右端重合，这时两相的比容相等，两相的其它差别也不存在; (4) ,无论处在多大的压缩下，物质都处于气态，液态不可能存在。 三、实验等温线与范氏气体等温线的比较 (1) 范氏等温线上的ON和MO’