大学化学-曹瑞军-第2章.pptVIP

1. 系统与环境 在热力学上，先要确定研究对象和界限。 被划出来作为研究对象的这一部分物体 空间，称为系统。 系统以外的其他部分，就称为环境。 思考： 取一个装有盐酸溶 液的烧杯，投入锌粒进 行锌与盐酸反应，哪一 部分是系统？哪一部分 是环境？ 通常有三种系统 能量交换 物质交换 1）敞开系统 有 有 2）封闭系统 有 无 3）孤立系统 无 无 系统还有一种分类法 系统中，具有相同物理、化学性质的均匀部分 叫系统的相。不同的相有明显的界面，叫相界面。 单相系（均匀系）： 只有一个相的系统 多相系（不均匀系）： 具有两个或两个以上相的系统 2.状态和状态函数 描述一个系统，必须确定它的一系列物理、化学 性质，如温度、压力、体积、质量、密度、能量…。 这些性质的总和，确定了系统所处的状态。 把用来描述系统状态的宏观性质，叫做状态函数。 如理想气体的状态通常可以用p、V、T、n四个物理 量来描述。这四个量确定，该系统的状态就确定，他 们就是状态函数。 状态变化前叫始态，状态变化后叫终态。 状态函数的特征和性质 两个特征： 1）对应一个状态有一个确定值。 2）状态函数的改变值只与始态和终态有关， 与变化的途径无关。 两种性质： 1）容量性质 其数值大小和系统中所含物质的量成正比， 具有加和性。 2）强度性质 数值大小和系统中所含物质的量无关， 不具有加和性。 过程与途径 系统的状态发生的任何变化，称为过程。包括： （1）单纯状态参数变化，如T、P、V变化，但化学组成、聚集状态不变 （2）相变化，组成不变，聚集状态变化 （3）化学变化，化学组成发生变化 2.2 热力学第一定理 系统内部的原子和分子不停地运动和相互作用 而表现出来的各种形式的能量的总和。 称为热力学 能，用U表示。 任何物质在确定状态下，有确定的热力学能，但我 们无法知道其确切数值。 物质的状态发生变化，热力学能也随着变化，我们 可以测出其变化值。 状态1 状态2 U1 U2 ?U＝ U2－U1 热力学第一定理 能量守恒与转化定律（如何表述？） 数学表达式： ?U = Q + W 就是说状态发生变化时，系统的热力学能变化 ?U等于系统从环境中吸收的热量Q加上环境对系 统所做的功W。 换句话说，系统的热力学能的变化，以热和功两 种方式体现出来。 功和热 功和热是在过程 中，系统←→环境之间 的能量交换，是伴随过 程而发生的，没有过程 就没有功和热。 热 与 功 热 由系统与环境间的温度差引起的能量交换，以Q表示。 Q0 吸热 Q0 放热 （单位：J） 功 是系统发生状态变化时与环境交换能量的另一种形式，以W表示。 W0 环境对系统作功 W0 系统对环境作功 （单位：J） 功的种类 功的种类很多，如伸长功、重力功、电功、 表面功、体积功……。我们通常把除体积功以外 的其他形式的功，称为有用功，于是 功： 体积功 W体=- P外?V 非体积功（有用功）W’ 只作体积功，不做有用功时，第一定理可写为： ?U = Q － P外?V Q － P?V 在可逆过程中系统吸收最大热量、作最大功。 体积功是系统反抗外压力而改变体积时，系 统对环境做的功。无论体积是压缩还是膨胀，体 积功都等于-pΔV（ 此处ΔV 0 ）。 2.3 焓与Hess定律 2.3.1 焓 2.3.2 焓的性质 2.3.3 化学反应热效应 2.3.4 化学反应热效应的计算 2.3.5 Hess定律 2