Effects of molecular polarity on resonance Raman spectra of carotenoids分子极性对类胡萝卜素共振拉曼光谱的影响.pdfVIP

摘 要 分子极性对类胡萝卜素共振拉曼光谱的影响 对含有共轭双键的链状线性多烯分子的研究，一直是备受关注的热门课题。 这类分子在纳米材料、光电器件研究中已经取得了重要成果。类胡萝卜素分子是 含有几个到十几个CC 共轭双键的线性多烯类生物分子，这种分子特殊的结构决 定了它的本身属性，它除了具有光合作用、光降解、抗癌等生物功能外，还有长 链多烯分子所具备的光学、电学性质，在光电器件、干电池、激光器等研制中有 重要的应用。因此，对类胡萝卜素这种线性多烯分子的研究既有理论价值又有光 明的应用前景。物质的性质、功能与其分子结构密不可分，而温度、电磁场、范 氏力作用等环境对分子结构和状态有着重要的影响。我们课题组开展了外场（温 度、电场、力场等）对线性多烯分子的结构有序和性质的影响进行研究，已经取 得了一些创新性的研究成果。 本论文中利用课题组的紫外-可见吸收光谱仪、拉曼光谱仪，测量了非极性 分子β胡萝卜素和极性分子角黄素在非极性溶剂CS2 和极性溶剂1,2 二氯乙烷中 常温下的紫外-可见吸收光谱和83K-293K 的温度范围内的共振拉曼光谱。分析了 在液态区和固态区，不同极性的类胡萝卜素溶质分子在不同极性的溶剂中，微观 分子间的相互作用对类胡萝卜素分子的结构有序及其光学性能的影响，主要取得 了以下创新性的成果。 1. 在样品的液态区和固态区，两种类胡萝卜素在不同极性溶剂中的拉曼散 射截面都随温度的降低而增加。非极性多烯生物分子β胡萝卜素在非极性溶剂 CS2 中拉曼散射截面最大，而极性分子角黄素在极性溶剂 1,2 二氯乙烷中拉曼散 射截面最小。这是由于非极性溶质在非极性溶剂中，不存在诱导力和取向力及与 电偶矩相关的各种静电作用，类胡萝卜素分子结构有序性相对于极性溶质、溶剂 溶液要好。因而β胡萝卜素在 CS2 中，其分子结构有序性最好,有效共轭长度增 加，π电子离域扩展，产生很强的相干弱阻尼振动，因而拉曼散射截面最大。而 角黄素在1,2 二氯乙烷中，溶质、溶剂同为极性分子，存在着溶质分子之间、溶 剂分子之间及溶质溶剂之间的静电作用，这些作用力使角黄素分子结构有序性变 差，有效共轭长度减少。另外，由于角黄素在1,2 二氯乙烷中的半高宽最宽，即 CC 键键长差成分增大，也体现了分子有序性最差。π电子离域扩展受阻，使相 干弱阻尼电子-晶格振动最弱，因而其拉曼散射截面最小。 2. 在83K-293K 的温度范围内，四种情况拉曼线宽都随温度降低而减小。β 胡萝卜素在CS 中线宽最窄，而角黄素在1,2 二氯乙烷中线宽最宽。这是因为， 2 非极性溶质在非极性溶剂中，分子间相互作用力及其种类少，π电子离域扩展增 大，增加了线性多烯分子结构有序性，使得各CC 键键长趋于相同，从而导致振 动频率成分减少，谱线变窄，因而β胡萝卜素在CS2 中线宽最窄。极性溶质在极 性溶剂中，分子间相互作用力及其种类增加，阻止了π电子离域扩展，减弱了线 性多烯类分子结构有序性，使得各CC 键键长不一致，从而导致振动频率成分增 加，谱线变宽，因此角黄素在1,2 二氯乙烷中线宽最宽。 关键词： 线性多烯分子，拉曼光谱，溶剂效应，分子结构有序 Abstract Effect of Molecules Polarity on the Resonance Raman Spectrum of Caroteniod Research into the linear polyene molecule of containing conjugated double bond has been a subject of much attention. This type of molecule have achieved in nanometer material and optoelectronic devices. Carotenoid is the polyene linear biological molecules which have a few to a dozen CC conjugated double bond, the