第12章 电位分析法.ppt

概述 §12-1 金属基指示电极 §12-2 膜电位与离子选择电极 §12-3 离子选择电极的类型及响应机理 §12-4 离子选择电极的性能参数 §12-5 定量分析方法 §12-6 离子选择电极的特点及应用 §12-7 电位滴定 概述 定义：利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析法称为电位分析法。 电位分析法分为直接电位法和电位滴定法。 电位分析法最显著特点是：仪器设备简单，操作简便，价格低廉。现已广泛普及应用。 §12-1 金属基指示电极 (1) 一类电极 指金属与该金属离子溶液组成的体系，其电极电位决定于金属离子的活度。 (2) 第二类电极 指金属及其难溶盐（或络离子）所组成的电极体系。它能间接反映与该金属离子生成难溶盐（或络离子）的阴离子的活度。 (3) 第三类电极 是指金属及其离子与两具有共同阴离子或络合剂的难溶盐或难离解的络离子组成的电极体系，典型例子是草酸盐： Ag︱ Ag2C2O4，CaC2O4,Ca2+ (4)零类电极 膜电极组成的半电池，没有电极反应；相界间没有发生电子交换过程。表现为离子在相界上的扩散，造成双电层存在，产生界面电位差。该类主指离子选择性电极。 §12-2 膜电位与离子选择电极 一、扩散电位 在两种不同离子或离子相同而活度不同的液／液界面上，由于离子扩散速度的不同，能形成液接电位，它也可称为扩散电位。扩散电位不仅存在于液／液界面，也存在于固体膜内，在离子选择电极的膜中可产生扩散电位。 二、道南(Donnan)电位 由于仅允许一种离子扩散通过的膜的存在，造成两相界面电荷分布不均匀而产生的电位称为道南电位(ED)，见图16-2（b)。 三、膜电位 由于带电粒子（如离子、电子、双极分子等）在两相中的不均匀分布在界面上形成的电位差，称为膜电位。 四、离子选择性电极的作用原理 离子性质电极的电位为内参比电极的电位与膜电位之和，即： 敏感膜应满足的条件 微溶性 导电性 对待测离子或分子选择性响应 一、玻璃电极 （一）玻璃电极的构造 H+ ＋Na+Gl- Na＋ ＋ H＋ Gl- ≡SiO－H+＋H20 ≡SiO- ＋H30+ （三）阳离子玻璃电极 见书。 二、晶体电极 （一）电极构造 这类膜是难溶盐的晶体，最典型的是氟离子选择电极，敏感膜由LaF3单晶片制成，其组成为：少量0.1%～0.5%EuF2和1%～5%CaF2, 晶格点阵中La3+被Eu2+，Ca2+取代，形成较多空的F－点阵，降低晶体的电阻，导电由F－完成。 （二）氟电极 （三）硫、卤素离子电极 三、流动载体电极（液膜电极，图） 流动载体可在膜中流动，但不能离开膜，而离子可以自由穿过膜。这种电极由电活性物质（载体）、溶剂（增塑剂）和基体（微孔支持体）构成。 钙离子选择电 极 流动载体可制成类似固态的“固化”膜，如PVC（Polyvunyl Chloride）膜电极。测阳离子时，载体带负电荷，测阴离子时，载体带正电荷。 中性载体， 载体的不带电荷的中性有机分子，具有未成对的电子，能与响应离子络合成为络阳离子而带有电荷。 二甲基-二苯并30-冠醚-10 四、气敏电极(sensor) 气敏电极端部装有透气膜，气体可通过它进人管内。管内插入pH玻璃复合电极，复合电极是将外多比电极（Ag／AgCI）绕在电极周围。管中充有电解液，也称中介液。试样中的气体通过透气膜进入中介液，引起电解液中离子活度的变化，这种变化由复合电极进行检测。 如 CO2气敏电极，用 PH玻璃电极作为指示电极，中介液为0.01mol/L的碳酸氢钠。二氧化碳与水作用生成碳酸，从而影响碳酸氢钠的电离平衡来指示CO2 。 五、酶电极（略） 六、离子敏感场效应晶体管 随着医学研究的进展以及临床诊断工作的需要，对传感一器的要求有了新的发展．希望传感器能具有以下特点： （l）小型化，便于携带，易于使用，非专业人员也能操作． （2）响应快，可应用于微小区域，象生物细胞内成分的测定． （3）能同时完成多种成分测定． （4）能够直接连接在计算机的输入端． （5）输出阻抗低，可避免外界感应以及下级电路的干扰． 由于绝缘栅场效应管的应用，制造具有以上特点的离子敏感元件及生物敏感元件已成为现实． 敏场效应晶体管的结构和工作原理 由于电化学