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在化学建材中所用的有机高分子化合物-Freckleamp;Scout.ppt
第一章 高分子化合物及化学建材助剂 一、高分子化合物的基本特征 高分子化合物的相对分子量与低分子化合物相对分子量的区别 高分子化合物的相对分子量一般是指它的平均相对分子量 低分子化合物相对分子量有一个固定值; 线型、支链型聚合物 、交联型 对聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高可导致聚氧乙烯链与水之间的氢键断裂,当温度上升到一定程度时,聚氧乙烯链可发生强烈的脱水和收缩,使增溶空间减小,增溶能力下降,表面活剂溶解度急剧下降和析出,溶液出现混浊,此现象称为起昙,此时温度称为昙点(或浊点)。 在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在碳氢链长相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。 聚酯树脂 749 产品 472 277.04 1.33 2.0 104.15 UP产量 苯乙烯 掺混 80.86 115.44 157.49 130.32 38.86 -52.67 1.33 1.33 1.33 1.33 1.33 1.33 0.8 1.4 0.8 1.0 0.2 2.2 76.09 62.05 148.11 98.06 146.06 18.02 丙二醇 乙二醇 苯酐 顺酐 己二酸 理论缩水量 聚酯合成 (缩聚) 投料量(㎏) 放大系数 mol数 分子量 组分 工艺过程 UP生产配料表 聚酯型人造大理石 第三节 化学建材助剂 材料一般是由基料和助剂两部分组成。助剂在化学建材的生产中占有重要的地位,它既是生产原料,又是材料的改性物质。因此,随着化学建材工业的发展,相应的助剂工业也需同步发展,开发与研究助剂将是化学建材工作者的重要任务。 有机溶剂一般都是低分子有机化合物,个别的也有高分子化合物。 一、有机溶剂 作用 在化学建材中(涂料、胶粘剂、防水材料等),其主要作用是溶解,分散和稀释等。 一常用溶剂种类 1、石油类溶剂 汽油部分 煤油部分 2、煤焦油溶剂:芳烃溶剂 3、萜烯溶剂:松香油、樟脑油 4、酯类溶剂:低级有机酸与醇酯化所得产物 5、醇类溶剂:含羟基的有机化合物 6、酮类溶剂:含有酮基的化合物 7、含卤有机溶剂:烷烃氯代物,氯仿,四氯化碳 8、酸碱溶剂:甲酸;乙酸;苯甲酸;乙胺…… 9、其他溶剂:硝基烷;苯类;醚类等 馏出温度 碳数 二、溶剂的选择 实际应用中,选择溶剂时应考虑以下因素:溶解性、毒性、粘度、挥发性和成本等。 最基本的因素是溶剂的溶解性,即溶解能力,是选择溶剂的主要依据。 (-)极性相似相溶规律 (二)溶度参数相近相溶规律 (三 )溶剂化作用 (-)极性相似相溶规律 溶剂与溶质的极性相似,可以较好的相互溶解;例如:石油与水 1.分子的极性,常用分子的偶极距来衡量。 一是分子中是否有极性基团 二是分子量大小,相同极性基团的分子,其分子量大的极性小 三是分子的不饱和程度(含不饱和键的数量),共轭双键体系 2.分子间的作用力;溶解程度是体系中各种分子之间相互作用的净结果。 在化学建材中所用的有机高分子化合物,多属非极性或弱极性物质。因此,所用的溶剂一般多是弱极性的。 1. 分子极性,通常了解一种溶剂的极性一般可从以下三方面考虑 2.分子间的作用力,溶解体系一般有三种分子之间的作用: 溶剂一溶剂、溶质一溶质、溶剂一溶质 (A) (B) (C) C≥A、B或A≈B≈C易发生溶解 A>B、C或B>A、C时则不易溶解或难溶解。 分子间的力是范德华力,范德华力永远存在于分子间,没有方向性和饱和性,比化学键能小1-2个数量级。 从微观上看 取向力:极性分子与极性分子 诱导力:极性分子与非极性分子 色散力:非极性分子与非极性分子 减小 氢键:当分子具有电负性大的(O、N、F)原子上连有氢原子,由于氢的质子化程度(正电性)较高,又有负电性大的原子存在,能够形成氢键。(氢键的键能比范德华大)解释水油不相溶。溶解过程实质上是分子间力竞争的过程。 (二)溶度参数相近相溶规律 分子间作用力大小,可用分子的内聚能或内聚能密度这一宏观物理量来表征。 内聚能是指一摩尔分子聚集在一起的总能量,也等于使同样分子分离的总能量。 内聚能密度(CED):单位体积的内聚能 溶度参数(δ或SP):内聚能密度的平方根 聚合物与溶剂的δ相近就可溶解 混合溶剂δ:δ混=V1δ1+V2δ2+…… (三 )溶剂化作用 溶剂与溶质相互接触,分子间产生相互作用,形成溶剂化物。这种作用力大于溶质间分子的内聚力,从而产生溶解。 原理:溶剂化作用可看成是缺电子物种与富电子物种之间的电子密度均衡作用;溶剂化作用是分子间较强的作用力,它包括分子间的化学键和次价力。 上述溶剂溶解的三条规律不能孤
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