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化学实验室含酚废水的处理研究
【摘 要】对Fenton试剂用于化学实验室产生的含酚废水的处理进行了实验研究。考察了溶液pH值、H2O2浓度、Fe2+浓度等因素对处理效果的影响,得到了Fenton试剂对实验室含酚废水处理的适宜条件。
【关键词】含酚废水;Fenton试剂;处理
大学化学实验由于项目繁多,故其产生的废水污染物种类多,每种污染物量少,含量确定,且废水总量也较少等,根据其上述特点,在处理化学实验室废水时,最好先对浓度较高的单一污染物进行处理,可以起到事半功倍的效果。例如化学实验中常产生含酚废水[1-2],它进入自然界会破坏生态,造成严重的环境污染。本文选用Fenton试剂[3]来处理化学实验室含酚废水,考察了溶液pH值、H2O2浓度、Fe2+浓度等因素对处理效果的影响。
1 实验部分
1.1 实验试剂与仪器
苯酚;30%过氧化氢;硫酸亚铁铵;含酚废水[2];UV-755型分光光度计;PHS-3C型酸度计;电子天平;容量瓶;烧杯等。
1.2 实验内容
取80ml实验室含酚废水,放入250ml烧杯中,磁力搅拌控温25℃,向废水中加入一定量的硫酸亚铁铵,溶解后用1M 盐酸溶液调节pH值,然后加入一定量的过氧化氢,不同反应时间后取样测定废水中苯酚的含量,用2M 氢氧化钠溶液调节反应混合液的pH值,观察反应现象。
1.3 分析方法
用UV-755型分光光度计,采用标准工作曲线法测定苯酚含量[2];用PHS-3C型酸度计测定溶液pH值。
2 结果与讨论
2.1 酸度对苯酚降解的影响
Fenton试剂具有非常强的氧化能力,Fenton反应体系中过氧化氢在亚铁离子催化作用下,可以产生较多的羟基自由基,其中,Fenton反应体系产生?OH的机理[3]:
Fe2++H2O2→Fe3++ HO? +OH-(1)
Fe3++H2O2→Fe2++HO2?+H+(2)
酸?A度对Fenton 反应有较大的影响,反应体系的pH值过高或过低都不利于酚类物质的去除,如下表:
由表1可知,pH值的大小对Fenton试剂的氧化效果产生影响,pH值为1左右时,苯酚的降解率为40%以下,pH为5左右时,苯酚的降解率小于80%。由实验及其反应机理可知,pH 值过高时,溶液中OH-浓度过高导致反应式(1)进行缓慢,从而使整个反应体系生成的?OH的量减少。当 pH 值过低时,抑制反应式(2)的进行,铁离子很难被还原为亚铁离子,这会使反应式(1)中所需的亚铁离子的量不足,这样也会导致反应系统的?OH的产生量下降,同时pH过低还会加速双氧水自身分解作用,减缓酚类物质的降解速度,使苯酚的降解速度明显下降。从实验数据的变化中可以发现,在处理含0.5g/L的苯酚废水时,Fenton反应体系的最佳pH值是3左右。
2.2 H2O2浓度对苯酚降解反应速率的影响
H2O2投加量对Fenton反应体系的处理效果,在一定范围内,随着H2O2投加量的增加,Fenton反应系统对含酚废水的去除率不断增加,当H2O2浓度突破一定的限度,H2O2浓度的增加对反应体系的影响效果不大。
由表2可知,H2O2浓度在一定范围内可以影响Fenton反应系统的处理效果,当H2O2浓度在1.5%以下时,随着H2O2浓度的增加,苯酚的降解率大幅度上升,当H2O2浓度达到1.5%以后,H2O2浓度的增加对苯酚的降解率不会造成较大影响。这是因为反应体系中H2O2浓度的增加会促使反应(1)、(2)的进行,从而使生成?OH的浓度增加,达到有效促进苯酚分解的效果。当H2O2浓度突破一定的限度,H2O2浓度的增加对?OH的生成产生影响不大。由实验可得,在处理含有0.5g/L的苯酚废水探求H2O2最佳浓度的实验中,所得到的最佳处理条件是:H2O2浓度为1.5%、Fe2+浓度1mmol/L、pH值保持在3左右、40min反应完全。
2.3 亚铁离子浓度对苯酚降解反应速率的影响
Fe2+在Fenton反应体系中起同质催化剂的作用[3],反应体系中Fe2+的存在会促进H2O2分解出?OH,而Fe2+的投加量与H2O2的投加量的比例对反应系统的处理效果产生较大的影响。具体情况如下表:
由表3可知,当Fe2+浓度小于0.7mmol/L时,随着Fe2+浓度的增加,苯酚的降解率会逐渐上升,当Fe2+浓度等于0.7mmol/L时,苯酚的降解率不会发生较大的变化。当Fe2+的投加量过高时,Fe2+的高浓度会快速催化H2O2,反应系统中的?OH快速增加,导致?OH在反应体系中急剧累加,?OH之间的碰撞几率增加,彼此结合发生反应生成水,导致部分?OH被消耗,由此可得 Fe2+投加量过高不利于?OH发挥氧化作用
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