含氟改性淀粉表面施胶剂的合成及应用研究.pdf

Preparation and application of fluorine containing modified starch as surface sizing agent A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate：Yu Xie Supervisor：Asso.Pro. Hongwei Zhang South China University of Technology Guangzhou, China 摘 要 有机氟防水防油剂因其特殊结构和低表面能，从而具有优良的防水抗油性能，并且 能够生物降解和废纸再生。但用于聚合的含氟单体制备比较困难，限制了含氟防水防油 剂的广泛应用。淀粉因其可降解性、对环境污染小、获取成本低及衍生物多样化等特点 在造纸工业得到广泛应用。本论文通过高压微射流（HPM）和过氧化氢氧化分别对淀粉 进行物理和化学预处理，在此基础上通过乳液聚合方法使预处理淀粉与含氟单体接枝聚 合制备含氟改性淀粉表面施胶剂。 本论文以木薯淀粉为原料，通过高压微射流和过氧化氢氧化预处理后，在乳化剂、引发 剂条件下与含氟单体接枝聚合，研究了高压微射流压力选择、氧化过程中渗透剂种类、 用量、渗透时间和氧化剂用量等对原淀粉结构、表面形貌、溶解度和粘度等的影响，确 定了最佳工艺条件：高压微射流压力为120Mpa，渗透剂为非离子型烷基酚聚氧乙烯基醚， 渗透剂用量为0.5%，渗透时间为30min，氧化剂用量为5%。在此基础上分别以氧化淀粉 和高压微射流处理后淀粉为原料制备含氟改性淀粉表面施胶剂，分别研究了反应温度、 乳化剂用量、引发剂浓度和单体用量对接枝产物及其涂布纸性能的影响，确定了氧化淀 粉接枝聚合最佳条件为：反应温度55℃，乳化剂用量为1.8%，引发剂浓度为0.02mol/L, 单体与淀粉比为0.7:1；高压微射流处理后淀粉接枝共聚最佳条件为：温度55℃，乳化 剂用量2.4%，引发剂浓度为0.02mol/L，单体与淀粉配比为0.7:1。 通过扫描电子显微镜（SEM）、傅里叶红外光谱分析仪（FTIR）、X 射线衍射仪（XRD）、 热重分析（TG）、布氏粘度计等分析研究了木薯淀粉及高压微射流处理淀粉、氧化淀粉 和接枝聚合物的表面形貌、分子结构、结晶结构、热稳定性、糊化液粘度等变化。研究 结果表明：高压微射流处理、淀粉氧化和淀粉接枝聚合对原淀粉颗粒表面形貌造成破坏， 表面出现不同程度的缺失、卷曲、褶皱和依附物包裹；高压微射流和氧化过程没有产生 新的化学基团，高压微射流和氧化淀粉接枝共聚产物中引入了-CF ，淀粉与含氟单体成 3 功接枝聚合；原淀粉经高压微射流处理和氧化后，结晶结构遭到破坏，但没有产生新的 结晶结构。 以氧化淀粉和高压微射流处理后淀粉接枝聚合物作为纸张表面施胶剂对原纸施胶， I 2 施胶量为 3.2g/m ，所得纸样抗油性能从防油等级为1 级的纸样提高到8 级，抗油性能 明显提升，涂布后纸样白度与原纸基本相同，抗张强度、耐破度和平滑度都明显增强。 关键词：高压微射流；氧化淀粉；含氟单体；接枝共聚；纸张防油性 II ABSTRACT Water-proofing and oil-proofing agents containing fluorine have excellent water resistance and oil resistance because of their special structure and low surface energy and they also can be biodegradable