固体酸催化生物质糖类合成乙酰丙酸丁酯的研究.pdf

摘 要 随着世界人口的不断增长和经济的持续发展，石化等不可再生资源的日益消耗，全 球生态环境问题的日趋严重，寻找新的可替代的绿色清洁可再生资源具有非常重要的战 略意义。而生物质资源被誉为当今世界上储量最丰富的可再生资源，可通过物理、生物 或化学的方法将其转化为具有发展潜力的新能源化学品。乙酰丙酸酯类是一种非常重要 的化工中间体，具有良好的反应活性和广泛的应用价值。同时，由生物质直接醇解合成 乙酰丙酸酯的整个过程具有工艺简单、绿色环保、可循环利用等优点，符合当今社会低 污染甚至是零污染的绿色化工生产理念。 本论文以生物质资源的重要派生组分—葡萄糖为原料，固体酸 SO 2-/SnO 为催化剂 4 2 于丁醇体系中催化葡萄糖转化合成乙酰丙酸丁酯，探讨了醇解的过程条件如催化剂的用 量、反应时间、温度、重复使用次数等因素对产物得率的影响；之后也考察了不同的复 合固体酸和混合酸催化剂对碳水化合物醇解的反应活性。 研究表明，沉淀-浸渍法合成的 SO42-/SnO2 固体超强酸催化剂再葡萄糖的醇解反应 中表现出良好的催化活性。当催化剂于 500℃焙烧 3h ，用量为 2.5wt% ，反应温度200 ℃， 反应时间 2h 时，葡萄糖的转化率几乎达到 100% ，乙酰丙酸丁酯的收率最高达 33.09mol% ；回收利用的催化剂经过高温焙烧后重复使用，仍表现出一定的催化活性， 只是催化性能较新制备的催化剂有所下降。 复合的固体酸催化剂SO 2-/Fe O -SnO 和SO 2-/SnO –ZrO 也对葡萄糖的醇解表现出 4 2 3 2 4 2 2 良好的催化效果。尤其是掺杂 1.0mol%Fe O 的 SO 2-/Fe O -SnO 和 Sn/Zr 摩尔比为 7/3 2 3 4 2 3 2 的 SO 2-/SnO –ZrO 复合固体酸催化剂可以达到较高的产物收率，分别为 30.81mol%和 4 2 2 36.78 mol% 。且与单一催化剂相比，复合后的催化剂在其重复利用过程中能够显著延长 使用寿命，提高产物得率，表现出较稳定的催化活性。 混合酸催化剂对葡萄糖协同催化反应活性的影响不是很显著。单一的固体酸催化剂 对纤维素醇解反应的催化效果较差，而添加不同的有机酸、无机酸和硫酸协同催化，则 对纤维素的醇解有较大的促进作用。 关键词：葡萄糖；纤维素；固体酸；催化；乙酰丙酸丁酯 I ABSTRACT With continuous development of the world population and economy, gradual consumption of non-renewable resources and progressive depravation of global environmental quality, it has great strategic signi