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生物质热解的动力学特性研究 链接：/tech/89193.html 来源：中国新能源网 生物质热解的动力学特性研究 1,2 1 齐国利 董芃 （1.哈尔滨工业大学能源科学与工程学院，2.哈尔滨理工大学机械动力工程学院） 摘要：用综合热分析仪研究了氮气或二氧化碳作为载气的条件下，生物质（稻壳、玉米秸秆和木屑）热解的TG/DT G曲线的比较。依据TG曲线，将热解反应分为两个主导反应区，其拐点温度为Tf，并根据热重试验数据，利用改良的 础的动力学参数，计算出生物质热解的动力学特征值——反应速率常数k，活化熵△S≠，活化焓△H≠，活化Gibbs 自由能△G≠，以及空间位阻因子P。用这些动力学特征值可以深入地了解反应过程和机理，预测生物质热解的反应 速率以及难易程度。 生物质是一种可再生的绿色能源，在中国稻壳、玉米秸秆和木屑这3种生物质的储量非常丰富。当前高效利用生物 质的方法——热化学转化法，已经引起世界各国政府和研究机构的关注。要设计热化学法来利用某种生物质气化发电 的适当设备，就要求有该种生物质热解动力学的可靠数据。本文研究的目的：一是对两种常用的载气——氮气和二氧 化碳气氛中的生物质热解的TG/DTG曲线进行比较；二是利用常用的46种动力学机理函数、非等温热重数据和改良的 Coats-Redfern公式进行计算，以期找到生物质热解动力学参数的特征值。 1试验研究 1.1样品和仪器 样品采用黑龙江某农场提供的稻壳、玉米秸秆，哈尔滨某木材厂提供的白桦木屑。仪器采用上海天平厂的ZRY-2P 综合热分析仪。 1.2试验方法 分别将稻壳、玉米秸秆和木屑用植物粉碎机反复研磨，然后用20目的筛子过滤，过筛的细小颗粒质量均在10mg以 下。在试验过程中，分别通入流量为50mL/min的氮气流和二氧化碳气流，通气约60min将加热区的原有空气驱赶出去 后，再打开热天平的电源加热样品，并继续通入氮气和二氧化碳气体，使样品在纯粹的惰性气氛和二氧化碳气氛中热 解。程序设定升温速率、终温和保温时间，样品在常压和一定的升温速率下进行非等温条件下的热解试验。根据试验 需要，升温速率采用5℃/min，放大量程定位10mg，终温设定为800℃，由记录仪自动记录测定热解反应的TG（热重 曲线）和DTG（微分热重曲线）数据。 1.3理论背景 用TG和DTG曲线的数据来确定动力学参数。采用改良的Coats- Redfern方法，利用常用的46种动力学机理函数进行数学分析。 生物质热解的动力学特性研究 链接：/tech/89193.html 来源：中国新能源网 生物质热解的动力学特性研究 链接：/tech/89193.html 来源：中国新能源网 1.4结果和讨论 1.4.1热解过程及热解动力学曲线 生物质热解可看作是由纤维素、半纤维素和木质素热解过程的线性叠加[4]。生物质中半纤维素的热分解温度较低 ，在低于623K的温度区域内就开始大量分解；纤维素主要热解区域在523～773K，热解后炭量较少，热解速率很快； 而木质素的热解速率在673K以后出现峰值，该温度处于纤维素的主要热解温度区。图1选取了玉米秸秆在氮气气氛下 、升温速率为5℃/min的TG和DTG曲线为代表来分析生物质的热解过程。从图1中可以清楚地看出样品热解主要分为 两个主导反应区。因为区域Ⅰ的失重曲线比较陡，所以该区域是以纤维素和半纤维素为主的热解反应区。而区域Ⅱ的 失重曲线趋缓，所以该区域是以木质素和纤维素为主的热解反应区。另外从图1的DTG曲线也可以得出这样的结论， 因为区域1的DTG曲线的峰值明显比区域2的DTG曲线的峰值更深。 1.4.2气氛对热解过程的影响 试验对氮气和二氧化碳作为载气的稻壳、玉米秸秆和木屑进行了研究，升温速率为5℃/min。从图2～图4可以看出 ，3种生物质在以二氧化碳和氮气气氛作为载气的区域Ⅰ的热重曲线相差不大，在区域Ⅱ略有差异，微分热重曲线则 差异很小，说明二氧化碳气氛对热解过程的影响不大。在热解过程中，如果需要热解气氛，可以用二氧化碳作为载气 。 生物质热解的动力学特性研究 链接：/tech/89193.htm